丙烷选择氧化制丙烯酸MoVTeNbO复合催化剂研究.pdfVIP

工业催化 2009年第17卷增刊 lNDUSnUALCATALYSIS 101 丙烷选择氧化制丙烯酸MoVTeNbO 复合催化剂的研究 于振兴，郑 伟‘，徐文龙，张宇航，张晓丽，付红英，张 平，范雪蕾，吴 宏 (大庆油田南垣集团股份有限公司，黑龙江大庆163517) 摘 要：采用溶液法制备MoVTeNbO复合金属氧化物催化剂样品，并利用XRD和SEM等技术考察 了制备方法对复合催化剂结构、氧化还原性和催化性能的影响。 关键词：丙烯酸；丙烷；复合催化剂；选择氧化 丙烯酸及其酯类是重要的有机化工原料，广泛 的适量蒸馏水中，磁力搅拌，使其完全溶解，得到无 应用于化纤、涂料、纺织、皮革和胶粘剂等领域。目 色溶液。按比例称取一定量的偏钒酸铵加人到上述 前，丙烯酸的生产主要通过丙烯两步氧化法，其产量 溶液中，磁力搅拌，无色溶液变为橙色溶液。再按比 约占丙烯酸总产量的85％。由于一步法的工艺优 例称取一定量的碲酸，加入到橙色溶液中，反应完全 势以及正丁烷一步氧化制取马来酸酐工艺路线的成 后，橙色溶液变为深红色溶液，并冷却至40℃。将 功，期望也能由丙烷直接氧化制取丙烯酸。近年来 一定量的草酸和铌酸加入到80℃的适量蒸馏水 本领域的研究十分活跃【l。4J，但离工业化要求尚有 中，磁力搅拌，得到无色的草酸铌溶液，将此溶液加 距离，主要是丙烯酸收率低或催化剂重复性差等。 入到上述溶液中，磁力搅拌，得到橙红色胶状溶液， 丙烷一步氧化法与丙烯氧化路线相比，其困难 再将此溶液经干燥和焙烧后，得到催化剂样品，最后 表现在[5．8】：(1)丙烷属饱和低碳烷烃，较之烯烃、 将催化剂样品压片筛分为(20—30)目的小颗粒用 炔烃及其他长链饱和烷烃反应性更低。要求催化剂 于催化反应。 具有更高的活性；(2)丙烷较其部分氧化产物更为 1．2催化剂性能评价 稳定，要求催化剂具有特殊功能，在活化丙烷的同时 实验在连续流动石英管固定床微型反应装置上 降低或阻止产物的进一步氧化；(3)反应过程中涉 进行。该装置是一种常压和稳态连续型色谱一微反 及8个电子转移，反应机理复杂，要求催化剂具有氧 am和长35 评价装置，内径1 cm的石英管作为反应 化还原性和酸碱性等多种功能；(4)在气固相中的 器，催化剂装填量为8mL，均匀装填于反应管中部， 氧化反应是高放热反应，大量反应热的移出以及催 为防止催化剂床层局部过热及保持相近的催化床层 化剂的烧结、积炭和活性组分的流失是需要解决的 高度，催化剂用约(40一60)目的SiC稀释。为避免 技术问题。因此，研究和制备高效的复合催化剂是 丙烷一步氧化制取丙烯酸的关键。 发生气相反应(均相反应)，反应器的剩余空间也装 满SiC颗粒，安装在加热炉的恒温段，以使反应温度 本文采用溶液法制备了MoVTeNbO复合金属 恒定。反应温度用YCC一16型程序控温仪进行控 氧化物催化剂样品，并利用BET、XRD和SEM