核壳型载体负载铁系催化剂催化乙烯聚合研究.pdfVIP

核壳型载体负载铁系催化剂催化乙烯聚合的研究 译棼樽酶巩年三喜 、 (沈陪化工学院材料科学与工程学院li0142) [摘要]幸论文采用轧最最台涪愿位泉告合成7班无机精sio,为植．苯乙烯一丙烯最胺共聚斯 (PSAm)为壳的有机／无机棱走粒于，并负载Fe(ID后过渡壹属催化剂进行己烯聚合。考察7PSAm／ PSAm sI(X形寿厦其负载催化耕下的乙烯聚合行为。扫描电辘(SEM)和红外光_瞽(FTIR)舟析证实7 共聚曲的形成及其在siq裹面的包疆，PSAm／SI旺棱壳茕体有教曲复制7si血的球形形态，包疆聚台曲 后的棱壳载体仍魅保持＆好的颗粒舟布．同时，PSAm々SiQ通过羟基作用牢固地连接在一起，载体催 化剂在己烯聚告十显示m较高活性．可以达到6 t对乙烯聚合活性有重要的影响．有一最佳值．PE基本复制7载体催化荆的球形形态．堆密度高达 0 319／c一。由干丰进行氢讽，聚己烯分子量较高和熔点都较商。 [关键屙]乳渍聚合桩亮粒子后过菠垒属催化剂 乙烯采台 后过蕞金属催化剂是指以元素周期表第VIII族金属配音物为主催化剂、对烯烃聚舍有高话性的新一 代催化剂。它是继茂金属催化齑咀之后出现的又一类新型单活性中心均相催化体系，具有催化括性高、生成 的聚台耪分子量分布窄、聚合物结构可控、井可对聚台物进行分子“制裁”等优点．在使聚蟠烃产品多样 化和拓宽其使用蓖固方面显示出巨大的潜力，受到学术界和工业界的普遍美注m． 目前，研究鞍多的后过菠金属催化剂主要是简单双组分体系，即后过谜金属络舍物和助催他剂组成的 催化体系““1·对负载型催化剂研究还较少“】。后过渡金属催化剂负载后可以适合现有工业生产的工艺要 求；另外，它还可以改善产品的形态，抑耐牯釜现象嘲。 表面积和提供台适的孔结构、提高催化荆的机械强度，热稳定性等。但会因无机载体被引^聚台物而影响 到聚烯烃的性能Ⅱ一．聚合物我体因其能通过分子设计提供所需官能团也一度被人们所关注，作者Yu 研磨法得到的载体颗粒形态及分布不易控制，载体的机械强靡小．聚合时易技溶剂溶胀、破碎等缺点。综 合无机载体和臻台物载体的优缺点，本论文设计并制备了一种独特的有机／无机复合载体．将苯乙烯一丙 使其表面具有聚合物的性质t而同时保持了无机载体的颗牧形态、机械强度、热性能等物理机槭性能，兼 顾了载体化学性质可调性和载体形态稳定性． 1．实验部分 1．1试剂 荤乙烯(9，使用前用5“氢氧化钠木溶液洗辣t分子筛干燥，冰箱内保存待用)．丙烯酰胺(Am)． 细化学公司生产{SiO,由中国辩学院长春应用化学研究所提供，直接使用。吡啶二亚胺配件Fe(II)均相 后过疫金属催化剂为实验室制备03。正庚烷，分析纯．用氢化钙在150C回渔12h收集使用。 1．2 PSAm／SiOz有机／无机复合载体的制各 插有回藏玲凝管的四口瓶在氟气慷护下加^siq、H±O．机械搅拌成均匀悬浮渍后升温至75C．加 2|9 5“)， 滤3～4次，40C真空干燥至恒重。以二甲苯为溶剂160(2在索式抽提器中抽提12h。 1．3 Fe(II)催化剂的负载 气保护下加^适量庚烷与载俸，磁力搅拌成均匀悬浮渍。利用锕管将催化剂溶液移至载体悬浮液中，反应 浆形式收集在氰气排空的密闭瓶中。 1．4聚合 聚台在辽用化工厂进行。对2L聚合釜中抽真空以陈去空气和水．井升温至35(2。加人1L正己烷、 计量的AI(Et)，和Fe(1I)／PSAm／SiOt催化剂，然后通人乙烯，保持乙烯分压08MPa。搅拌聚合反应 0 5h。 1．5测试与表征 铁古量测定是将定量的固体粉末惺化剂分别在浓盐酸、氢氟酸煮沸约lh后用721型分光光度计测定 溶液中的含铁量。 N元素音量采用元摩分析法测定 红外光谱(FTIR)分析采用NEXUS470型傅立叶变换红外光谱仪，KBr压片。 160℃，保持5rain．降温至jO℃再升温测定。 扫描电镜(SEM)丹折载体和PE形态，直接将固体粉末样品置于导电双面胶枯带上，真空喷金7分 钟后，于管压15KV下扫描观察。 PE堆密度的测