金属材料化学分析 教学课件 作者 司卫华第三单元 模块一.pptVIP

模块一 采制样的重要性及取样理论 一、采制样的重要性 一、采制样的重要性 二、取样误差 二、取样误差 二、取样误差 三、取样量 三、取样量 三、取样量 三、取样量 三、取样量 四、取样单元 四、取样单元 四、取样单元 四、取样单元 五、取样方式 五、取样方式 五、取样方式 五、取样方式 图 片 * * 一、采制样的重要性 二、取样误差 三、取样量 四、取样单元 五、取样方式 《金属材料化学分析》主编 司卫华 第三单元 试样的采集与制备 课件制作 李江华 　　工业分析的具体对象是大宗物料（千克级、吨级、甚至万吨级），而实际用于分析测定的物料却又只能是其中很小的一部分（克甚至毫克量）。显然，这很小的一部分物料必须能代表大宗物料，即和大宗物料有极为相近的平均组成。否则，即使分析工作十分精密、准确，其分析结果因不能代表原始的大宗物料而没有意义，甚至可能把生产引入歧途，造成严重的生产事故。这很小一部分用于分析测试中的物料称为分析试样。在规定的采样点采集的规定量物料称为“子样”（或小样、分样）。合并所有的子样得到“原始平均试样”或称为“送检样”。应采取一个原始平均试样的物料总量，称为“分析化验单位”（或称基本批量）。由送检样制备成分析试样的过程，称为样品制备（或称样品加工）。 　　显然，样品的采集与制备是工业分析工作的一部分，是分析结果准确可靠的前提与基础。经前人研究得知，分析结果总的标准偏差S0是与取样（含制样）的标准偏差Ss和分析操作（含分析方法本身）的标准偏差Sa有关，并且符合下述关系式： 　　　　　　　　　S02 ＝ Ss2 + Sa2 （3-1） 《金属材料化学分析》主编 司卫华 第三单元 试样的采集与制备 课件制作 李江华 　　显然，样本变异的方差分量与测量变异的方差分量具有同等重要性。然而，过去许多分析工作者主要着力于降低分析测量的不确定度，而忽视样本质量问题。W.J.Youden曾指出，一旦分析的不确定度降低到样本不确定度的三分之一或更低时，再进一步降低分析的不确定度就没有意义了。对于样品中待测组分呈不均匀分布的固体试样，这一点尤其突出。另外，样品中待测组分含量愈低，所采用的分析测定方法的灵敏度愈高，样本变异对分析结果影响愈大。 《金属材料化学分析》主编 司卫华 第三单元 试样的采集与制备 课件制作 李江华 　　取样误差的研究，很早就引起了人们的极大注意，从不同对象和不同角度进行了各种研究。 　　早在1928年，B.Baule等就对固体样品的取样误差提出式（3-2）进行估计： 　　　　　　　　　　　　　　（3-2） 式中 Ss ——取样的标准偏差； 　　　　——混合物的矿石含量； 　　　　——矿石的密度； 　　　Q——矿石中的金属含量； 　　　　——矿渣的密度； 　　　M——样品质量； 　　　　——混合物的密度； 　　　A——颗粒的边长或直径。 　　从式（3-2）可见，矿石特性、样品粒度与质量及待测组分含量对取样误差有明显的影响。 《金属材料化学分析》主编 司卫华 第三单元 试样的采集与制备 课件制作 李江华 　　 N． H.普拉克辛根据误差理论，在把各项偏差代入平均偏差的基本公式之后，得出取样误差的计算公式为： 　　　　　　（3-3） 式中 y——取样体积误差； 　　 n——样品的颗粒数； 　　 x——物料中所测组分的体积含量的近似值。 《金属材料化学分析》主编 司卫华 第三单元 试样的采集与制备 课件制作 李江华 　 从式（3-3）可以看出，取样误差与样品的颗粒数及组分的含量密切关。 W.E.Harrs等在1974年发表文章指出，在由A和B所组成的二元总体的情况下，当纯组分颗粒A的分数很小时，若要相对取样标准偏差小至可以忽略，则样品的颗粒数就要非常多。Beneditti-Pichler进一步证明，在一个颗粒数为n，待测组分为A的试样中，取样误差△n与组分质量分数的取样误差△有以下关系： 　　　　　　　　　 （3-4） 式中 　 、　　——分别为A和B的密度； 　　　　 、　——分别为A和B组分的质量分数； 　　　　　——平均密度。 　　　从式（3-4）可见，样品中颗粒数n愈小，颗粒A和B中被测组分的质量分数之差愈大，取样误差也愈大。 《金属材料化学分析》主编 司卫华 第三单元 试样的采集与制备