胶体颗粒表面双电层之间的相互作用研究进展.pdfVIP

维普资讯 土 壤 (Soils)，2008，40(3)：377-381 胶体颗粒表面双电层之间的相互作用研究进展① 侯 涛 。， 徐仁扣 (1土壤与农业可持续发展 国家重点实验室 (中国科学院南京土壤研究所)，南京 210008；2中国科学院研究生院，北京 100049) 摘 要： 胶体体系中的许多现象都与胶体颗粒表面双 电层的相互作用有关，本文分别从带相 同电荷 的胶体双 电层相互作 用和带相反电荷胶体颗粒表面双电层相互作用两个方面回顾了国内外的研究进展，其内容可为从事土壤化学和环境化学方面的 研究人员提供参考。 关键词： 胶体颗粒；双电层重叠；静电作用；可变电荷土壤 中图分类号： S153 胶体颗粒带有一定量的表面电荷 ，当与周围的介 电位表面胶体和恒 电荷表面胶体。前者是普通胶体化 质离子相接触时，会影响到溶液中离子的分布，带相 学中最常见的，而且教科书和文献中的许多双电层计 反电荷的离子 (反离子)会被吸引到表面附近，带相同 算都适用于恒 电位表面，但是无论是哪种性质的表面， 电荷的离子 (同号离子)则被排斥而离开表面。与此同 胶体颗粒双电层之间均存在相互作用。对于带同种电 时，热运动却使离子力图均匀地分布在整个溶液中， 荷的胶体颗粒表面之间的相互排斥作用 已有较长的研 这两种作用使得在胶体颗粒表面形成扩散双电层。双 究历史，文献中有大量的相关研究报道。双 电层之间 电层的概念 由Helmholtz最先提出，他认为双电层的结 的相互作用受胶体颗粒表面性质和胶体颗粒周围溶液 构类似平行板 电容器 ，但这一描述过于简单 。后来 两方面因素的影响6【j。 Gouy和Chapman各 自提出了固一液界面的扩散双电层 1．1 表面电荷、电解质等对胶体颗粒双电层相互作用 理论，其基本假设成为其他双电层模型的理论基础。 的影响 Gouy—Chapman理论仍存在不足之处，Stem 对此提出 研究不同价态组合型电解质 (如 1价阳离子 ／1价 了重要修正，他将双电层中的离子分为 2层，即紧密 阴离子，1价阳离子／2价阴离子)对双电层相互作用的 层 (Stem 层)和扩散层，发展成 了 Gouy—Chapmna— 影响时发现，同号离子比反号离子对双电层相互作用 Stem 双 电层理论 。Grahame又将 Stem 层分为 内 的影响要大，尤其是高价态的同号离子在表面电位高 Helmholtz层和外Helmholtz层，发展成为现在被普遍 时影响更大。相同价态的同号离子对双电层相互作用 接受的Gouy．Chapmna—Stem—Grahame(GCSG)双电层 的影响差异不大6【】，而且研究还发现双电层相互作用 理论模式 I【j。 的程度随电解质浓度的增加而减小[7—1。 当带电的胶体颗粒分散于溶液中时，在胶体固／液 基于 GCSG理论，有研究发现随着两带正电荷平 相界面处形成双电层，相邻胶体颗粒之间的双电层不 面之间距离的减小，双 电层相互作用力会急剧地持续 可避免地发生相互作用。但是由于不同胶体颗粒所带 增加，而且总是表现为相互之间的排斥力[9】。基于相 的电荷数量、电荷正负性及胶体颗粒的比表面积、几 同的理论，Jiang等[7{1研究钠质蒙脱石胶体颗粒表面电 何形状等差异，双电层之间的相互作用非常复杂，给 位分布和电荷密度对双电层相互作用的影响时，发现 双电层之间相互作用的研究带来一定的困难。随着科 双电层相互作用的程度不仅仅受到两平面中间位置的 学技术的发展，数学模型和一些现代表面分析技术应 电位 的影响，而且还受到外Helmholtz层电位 的 用于双电层及其相互作用的研究中，并取得了一定的 影响，随着 、I，6， 比值的变化，双电层作用程度发生变 进展2【】，本文对此作一综述介绍。 化，因此他们建议使用两电位的比值来表征双电层相