纳米复合聚合物电解质界面性质研究.pdfVIP

B39 纳米复合聚合物电解质的界面性质研究 邱玮丽，b源，杨清河，马晓华*，宗祥福 (复旦大学材料科学系，上海200433) l前言 聚合物电解质(SPE)用于可充锂电池的研究已经进行了30年，聚合物电解质主要是 基于聚环氧乙烷体系，这一体系室温离子电导率较低，而高温下尺寸稳定性差。于是 合物电解质。研究发现，填料的加入不仅能够增强聚合物电解质的机械性能，还能提高 电导率及电解质与锂电极之间的界面稳定性，尤其是当填料的尺寸小至纳米级时效果更 加明显。虽然聚合物电解质相对液态电解质的电导率较低，但在引入增塑剂而明显提高 了电导率后，界面性质才是影响聚合物锂电性能的主要原因之一。 I芬文以含有纳米SiOz的丙烯酸酯为单体，分别通过热固化和紫外光固化方法制备 与碳负极之间的界面研究。1 2实验 引发剂混合均匀，经80℃热辐射2个小时或紫外光辐射3分钟固化，得到凝胶态NCPE。 为进行对比，将PEGDA与液态电解质、光引发剂混合均匀，经紫外光辐射固化，得到 SPE。 不含纳米粒子的PEGDA．based SPE与锂电极的界面稳定性通过“，SPE／Li测量电池采取交流阻抗法测量，观察电 池在组装完毕后本体电阻和界面电阻随存放时间的变化。电池存放_租测试温度25℃，频 率扫描范围IM 循环伏安和交流阻抗进行。循环伏安扫描速率：0．1mV／s：电压范围：0～3．0V。 1287电化学界面和Solartron1260阻抗，增益 循环伏安和交流阻抗测试都在Solartron 分析仪上进行。 3结果与讨论 3．1聚合物电解质与锂电极闻的界面研究 8 ■ 轴 (a) (b) (c) Ac of cell Li／SPE／Liwith at time SPE impedance 25。C．(a)PEGDA—based Fig．1 spectra storage prepared UV UV thermal by polymerization，fo)NCPE preparedby polymeriza-tion，(c)NCPE prepared by polymerization． 由图l可见，无论是用热固化还是用光固化得到的NCPE界面稳定性都明显优于不含 纳米粒子的PEGDA—based 可见纳米粒子的存在有利于生成较薄、较致密、稳定的界面膜，因而可以增加聚合物电 解质与锂电极的界面稳定性。而不同的聚合方法对界面电阻的变化有不同的影响。光固 较大并在2天后很快降低到～个很低的值并稳定。热固化NCPE的初始R。。．敲大可能是由 于在热固化的2个小时中界面膜生长的较快、较厚。两者Ri。械小的原因仍在进一步的研 究中。 3．2聚合物电解质与嵌毽电极闻的界面研究 离子嵌入化合物的形成电位。经过一次循环伏安扫描后，还原峰消失，说明碳电极表面 的界面膜在第一次循环伏安后已经充分形成。圈3为电池循环伏安前后的交流阻抗谱， 经过循环伏安测试