可溶性有机物对四溴双酚A增溶作用研究.pdfVIP

第四届全国环境化学学术大会论文集(下册) 可溶性有机物对四溴双酚A的增溶作用研究 毛丽，孙兆海，余益军，鲜放鸣，于红霞‘ (污染控制与资源化国家重点实验室，南京大学环境学院，南京210093) 摘要：通过对从污水处理厂进水、出水中提取的可溶性有机物(DOM)和商用腐殖酸三种DOM进行红外、元素 分析、紫外吸收、分子大小分布等结构表征，探讨了不同来源DOM的结构差异以及其对TBBPA增溶作用的差 异。结果显示，不同来源的DOM对TBBPA的增溶效果不同，大小依次为出水进水商用腐殖酸，增溶效果主 要取决于DOM分子大小、极性等，同时受溶液中离子强度的影响。 关键词：可溶性有机物(D嘶)；四溴双酚A(TBBPA)；增溶；离子强度 0引言 污水灌溉、污泥农用是缺水地区常见的处置方式。通常污水、污泥中含有较高浓度的电 导物质、溶解性有机物质(DoM)和悬浮颗粒物等，它们会影响有机污染物在环境中的迁移、 转化等行为。四溴双酚A(TBBPA)是世界上生产使用最多的溴化阻燃剂，目前在水体、沉积 物、污泥以及在生物体内均有检出u‘引，毒理学研究迸一步表明TBBPA对水生生物具有高毒 作用H’。本文研究了污水处理厂的进、出水DOM以及商业腐殖酸对TBBPA增溶作用，并探讨 pH、钙离子浓度的影响，为深入研究实际环境中TBBPA的环境行为提供基础数据。 1材料与方法 水样为南京市锁金村污水处理厂的进水和出水，高速离心后过0．45岬滤膜；商业腐 殖酸(HA)溶于水后过0．45pm滤膜，得到DOM溶液，加入NaN。放入冰箱保存备用。采用增 870FT-IR)。 MICRO)、紫外可见光谱仪(SHiMADzUUv-2550)、红外分析仪进行结构表征(Nexus 摇瓶法测定TBBPA在不同pH、离子强度下的表观溶解度。水相中的TBBPA采用高效液相色 1100胛LC)测定。 谱(Agilent 2．结果与讨论 2．1DOM性质表征 不同来源DOM结构具有较大差异：提取自泥炭的商用HA含有大量不饱和键、芳香性高、 大分子比例稍高、脂肪族含量较低，极性较小；污水迸、出水中提取的DOM因污水处理工艺 有一定差异，C、H、O含量相似，但出水DOM中脂肪族和N元素、大分子比例含量较进水高。 2．2TBBPA的溶解性质 TBBPA在纯水中实测溶解度为0．28mg／L，但因其结构具有2个羟基，易随水体pH、电 解质含量变化而变化。结果表明，随着pH增大，酚羟基解离增加，离子态TBBPA含量提高， 表观溶解度显著增加；在溶液pH7．5时，离子强度对TBBPA溶解度的影响呈“低抑制高促进”， 当支持电解质Ca2+浓度小于0．03mol／L时，TBBPA溶解度因盐析效应随离子强度增大而减少， ’通讯作者：vuhx@niu．edu．cn；国家自然基金项目 757 第叫届全国环境化学学术大会论文集(下册) 当Ca’浓度大于0。03mol／L后，TBBPA的表观溶解度随着离子强度增大而增大，这可能是因 为离子态TBBPA与Ca2‘形成了离子对14’。 2．3DOM对TBBPA的增溶作用 的结合系数109K妇分别为5．07、5．06和4．21(图1)。进、出水DOM大分子组分相差不大， 所以两者的logK妇差不多；而HA羧基含量高，在实验条件下呈更强的电负性，可与TBBPA 阴离子相互排斥，从而导致增溶效果不及其余两种DOM。 基、羧基的负电荷，降低其与TBBPA阴离子的静电斥能，同时还可能有桥联作用晦1，这都有 利于增加TBBPA表观溶解度。离子强度超过一定阈值后，大量阳离子桥可降低DOM疏水组分， 同时盐析效应导致DOM分子体积缩小而引起分子聚合，减少有效接触表面，不易疏水分配作 用。HA与TBBPA的结合在更宽的Ca2+浓度范围内，因为HA含有更多的羧酸结构，因此此阈 值较其余两种更大。 图l大分子DOM对TBBPA的线性增溶 图2离子强度对DOM与TBBPA结合的影响(pHi7．5) 0时．5，【CaCl2]=O，OOSM,fN削3】=100lll锄 3结论 大分子I)OM对TBBPA增溶作用呈线性关系，三种来源DOM由于结构差异导致其与TBBPA 的结