锂离子电池过充保护剂研究.pdfVIP

锂离子电池过充保护剂的研究 唐致远，刘强，陈玉红，贺艳兵 (天津大学化工学院应用化学系，天津300072) 锂离子电池自身的安全隐患…是限制锂离子电池使用范围，阻碍其在动力电池界推广 的主要原因。因此如何提高锂离子电池的安全性能成为一个迫在眉睫的问题。 有研究晗_63表明电聚合物添加剂是一种有效的过充保护方法。这种添加剂可以在锂离子 电池被过充时发生聚合，从而对电池起到保护的作用。有专利研究环己苯C船和噻吩衍生物 可以作为电聚合物添加剂对锂离子电池进行过充保护，本文在此基础上研究对比了环己苯 以及2，5一二氯噻吩作为添加剂对锂离子电池安全性的影响。 1实验 采用拉浆，涂布等方法制备正负极极片(所用原料全部为电池级)。然后将负极片、隔 膜、正极片卷绕在一起制成电池芯。在广州天赐高新材料科技有限公司的锂离子电池电解 液(1mol／1 成含添加剂6％的研究电解液，然后组装成设计容量为1400mAh的103448钢壳电池。 以铂电极为研究电极，锂片为对电极和参比电极对研究电解液进行了循环伏安扫描。循 环伏安扫描采用三电极体系，用电化学工作站(GAMRYINSTRUMENTS)进行测试。 通过对所制备的103448方形锂离子电池进行过充实验测试电解液添加剂对电池耐过充 V，同时在电池表面接上热电 性能的影响。以恒流恒压源以1C倍率先恒流再恒压充电至10 偶测量电池表面温度。至电池爆炸或表面温度下降到50℃时过充完毕。实验同时记录电池 电压，充电电流以及电池表面温。 2结果与讨论 2．1氧化电位 由图1可以看出铂电极在加入添加剂的电解液中扫描时在不同的电位下都有着明显的 氧化峰。其中环己苯的氧化电位约为4．65伏，2，5一二氯噻吩的氧化电位约为4．4伏，均高 于锂离子正常工作电压4．2伏。单从氧化电位上来考虑，两种添加剂都复合锂离子电池对添 加剂氧化电位的要求。并且氧化电流2，5一二氯噻吩环己苯。同时在扫描完的微电极上都 能观察到黑色的聚合物。 2．2过充效果 添加了环己苯的电池在过充时都没有发生爆炸起火，但电池在一定程度上都发生了鼓 胀。同时同空白电池相比，电压迅速上升的阶段被大大提前。这可能是因为，环己苯在电 池内发生聚合附着在电极表面，同时环己苯聚合释放的热量也可以时隔膜上的微孔发生闭 合，这两种效应相互作用使电池的内阻迅速增大(106欧)，同时充电电流迅速减小至接近零， 在这种情况下电池内部不可能被充进过多的电荷，因此电池相对安全。添加了2，5一二氯 噻吩的电池在充电后期都发生了爆炸，从图1也可以看出它的过充电压曲线同空白电池相比 变化不大。但它在聚合时也能释放热量和气体，如果电池外部连接有因此若电池装配的有 温度敏感装置，防爆气压阀装置，则可在电池未进入危险阶段之前启动，防止电池爆炸。 《昌、苦2JrIU Voltage／V a) 墨lI、苦2_IrIU Voltage／V 图1：铂微电极上添加剂的氧化电位图：a)环己苯；b)2，5一二氯噻吩 1Theoxidation oftheadditivesonmicro electrode：a)CHB， Fig potential platinum b)2，5一chrolothiophene 2．3电池循环性能 之