工科化学（ 第二版） 教学课件 作者 江棂 主编 张晓梅张群正刘向荣李侃社 副主编 材料05 第三学期 05材料15章31－32习题课.pptVIP

尚辅网 尚辅网 尚辅网 习题7用化学方法鉴别下列化合物：已讲 3. 1﹣戊醇， 2﹣戊醇， 3﹣戊醇， 2﹣戊酮， 3﹣戊酮 解：2-戊醇和-3-戊醇与卢卡斯试剂反应较快，1-戊醇则需加热才浑浊，两种酮不反应，区别出1-戊醇；2-戊醇及2-戊酮可发生碘仿反应，生成黄色沉淀，而3位的醇和酮不行，区别开来 4. 己烷， 1﹣丁醇， 苯酚， 丁醚， 1﹣溴丁烷 解：苯酚可与三氯化铁生成蓝紫色配离子，其他不行；1-溴丁烷可与硝酸银的乙醇溶液生成溴化银沉淀，其他不行；1-丁醇可与金属钠反应，已烷和丁醚不行；丁醚可溶于浓硫酸，己烷不行 * * 尚辅网 习题1 回答下列问题： 5．举例说明诱导效应、共轭效应和超共轭效应。 答：（1）诱导效应（I效应）：分子内原子或基团电负性不同，引起成键电子云沿原子链向某一方向移动的现象，简称I效应。以氢为标准，吸电子是﹣I，供电子是+I。I效应随距离的增加迅速减少，最多传递三个化学键。●吸电子顺序： NH3+NO2CNCOOHFBrClIOArCOROCH3OHC6H5CH2=CHHCH3C2H5CH(CH3)2C(CH3)3CO2-O- （2）共轭效应（C效应）：?电子在整个系统离域，任一原子受外界影响，均会影响分子的其余部分，这种电子通过共轭系统传递的现象，称共轭效应。有?-?共轭和p-?共轭。后果：单双键平均化；分子能量显著降低，稳定性增加。包括+C效应和－C效应。 超共轭有?-p超共轭和?-?超共轭。超共轭效应比共轭效应要弱得多 尚辅网 8．为什么苯有芳香性？苯的芳香性具体表现是什么？ 解：共轭键高度离域，电子云完全平均化，使苯环具有150kJ?mol-1的离域能。苯的芳香性表现在苯环不易加成和氧化，易取代 9．什么是定位效应和定位规律？ 解：定位效应：苯环原有取代基对新引入基团进入苯环的位置有指定作用，对苯环的活性有影响。定位规律：定位效应、与苯相比的反应活性以及影响亲电取代反应的其它因素（如立体效应）的总称 12．什么是对映异构？举例说明化合物的手性碳原子与化合物旋光性的关系。 解：构造相同，构型不同，互为实物与镜像不能重合的立体异构体，称对映异构体。分子中连四个不同的原子或基团的碳原子，称手性碳原子。如乳酸的第二个碳原子。含一个手性碳原子的分子具有手性，因而有旋光性 尚辅网 13．为什么制备格利雅试剂常用乙醚作溶剂，而且乙醚要除尽水分和残存的乙醇？ 解：乙醚的氧有未共用电子对，是路易斯弱碱，格氏试剂RMgX是路易斯弱酸，形成酸碱配合物，使格氏试剂稳定。格氏试剂极性强，能夺取水和乙醇的活泼氢，使试剂分解，要除尽水和乙醇。 16. 醇的羟基被取代与卤代烃的亲核取代反应有何异同？ 解：相同点：都是亲核取代，机理相似，可分为SN1和SN2两种。SN1产生碳正离子，会发生重排，SN2中发生构型翻转；1?RX和1?ROH以SN2为主，3?RX和3?ROH以SN1为主。 不同点：醇中C—O键的可极化度比卤代烃中的C—X键小，因而醇羟基是一个不好的离去基团（略） 17. 说明环己醇的水溶性大于1﹣己醇的水溶性。 解：环己醇中因碳环的存在使?OH更为裸露，更易与水形成氢键 尚辅网 18. 为什么苯酚的酸性比环己醇大得多？ 解：酚羟基中氧的未共用电子对与苯环形成p﹣? 共轭，使氧原子上电子云密度降低，利于氢质子的解离。更重要的是酚解离氢后生成的苯氧负离子，同样由于p﹣? 共轭效应，使氧上的负电荷得到分散，苯氧负离子稳定性大大增强。醇羟基上未共用电子对及氢解离后生成的烷氧负离子不能与烷基发生共轭作用 20. 为什么与饱和亚硫酸氢钠溶液的反应中，只有醛、脂肪族甲基酮和少于8个碳的环酮才有明显的现象？已讲 21. 为什么醛、酮与氨的衍生物反应要在微酸性（pH≈3.5）时才有最大的速率？pH值太小有什么不好？已讲 22. 比较醛、酮异构体的燃烧热，可看到通常情况下酮比醛更稳定（二者能量差约20?40kJ?mol﹣1），以丙醛和丙酮为例说明。已讲 尚辅网 23. 为什么羧酸的沸点及其在水中的溶解度较相对分子质量相近的其它有机化合物高得多？ 解：羧酸能通过氢键缔合成二聚体，这种氢键比醇分子间的更稳定。低级羧酸在蒸气状态下还保持双分子缔合状态。 24. 羧酸及其衍生物的亲核取代反应与卤代烃的亲核取代反应有何异同？已讲 解：相同点：都是由亲核试剂进攻而引起的取代反应。 不同点：羧酸及其衍生物的亲核取代是亲核试剂进攻酰基不饱和碳原子，是加成-消除反应机理；卤代烃的亲核取代是亲核试剂进攻饱和碳原子 尚辅网 25. 羧酸及其衍生物和醛、酮同样都具有羰基，为什么羧酸及其衍生物发生亲核取代反应，而醛、酮表现的却是亲核加成反应？已讲 解：羧酸衍生物的亲核取代大多是加成-消除机理。 L的诱导和共轭效应的共同结果使羰