工科化学（ 第二版） 教学课件 作者 江棂 主编 张晓梅张群正刘向荣李侃社 副主编 第六章 热力学 第二定律2.pptVIP

尚辅网 尚辅网 上一节课的 结论 一切自发变化过程均是热力学的不可逆过程； 一个自发过程发生后，不可能使体系和环境都恢复原状而不留下任何影响； 不同的不可逆过程是相互关联的，可以推断必然存在相同的普遍规律。 －－→热力学第二定律 §6.3 熵 2. 熵的概念 §6.4熵变的计算 例题： §6.4 熵变的计算 2. 相变化的熵变 尚辅网 二. 系统的熵变 1.单纯的p-V-T变化过程的熵变 根据热力学第一定律： 可逆过程 尚辅网 根据热力学第二定律： ∴ ∴ 讨论： (1) I.G. （ ）T，则： dU=0 p=nRT/V 例题 尚辅网 例 1mol IG 2.46L,10atm 27℃ 1mol IG 24.6L,1atm 27℃ 恒外压 等温膨胀 计算: ΔS系 , ΔS环 , ΔS孤. 解: 尚辅网 ⑵ 不论构成系统的物质是否是理想气体，该公式均成立。 ⑶ 不论构成系统的物质是否是理想气体，该公式均成立。 dU=nCV,mdT （ ）V dU=nCV,mdT （ ）p dU+pdV=d(U+pV)=dH 尚辅网 1mol某I.G.，CV,m为常数，由始态T1，V1分别经历下列过程： ⑴绝热可逆过程至V1； ⑵反抗恒外压绝热膨胀至平衡态； ⑶恒外压绝热压缩至平衡态。 试问上述各过程的熵变是大于0，小于0或等于0？并说明原因。 例题 尚辅网 ⑷ I.G. p-V-T过程， CV,m=const. dU=nCV,mdT pdV/T==nRdV/V 理想气体 尚辅网 例题 尚辅网 某4mol I.G.，其CV,m =2.5R，由始态600K，1000kPa依次经历下列途径： ⑴绝热、反抗600kPa的恒定环境压力膨胀至平衡态； ⑵再恒容加热至800kPa； ⑶最后绝热可逆膨胀至500kPa的末态。 问整个过程的Q，W，ΔH，ΔU和ΔS各为若干？ 例题： * * 尚辅网 尚辅网 尚辅网 3.1热力学第二定律的表述 热力学第二定律以否定的语言说出 一条确定的规律. 1.克劳修斯(Clausius)表述: 热量不能自动地从低温物体传向高温物体. 或说“其唯一效果是热量从低温物体 传向高温物体的过程是不可能发生的”. 2．开尔文(Kelvin)表述: 其唯一效果是热全部转变为功的过程 是不可能的. 尚辅网 ?热机是把热转变成了功,但有了其它变化 (热量从高温热源传给了低温热源). ?理想气体等温膨胀过程是把热全部变成了 功,但伴随了其它变化(体积膨胀). ?热机必须循环动作，这就至少要 有两个温度不同的热源。 开尔文表述的另一说法是（结合热机） : 第二类永动机( 又称单热源热机,其效率 ?=1, 即热量全部转变成功)是不可能制成的. 为什么？ 尚辅网 克劳修斯叙述 与 开尔文叙述两种说法 是完全等效的 但此绝热压缩是不能实现的, 因为它不满足绝热方程： （绝热线比等温线更陡） 若是从单一热源（T1）吸热的循环，必由一等温膨胀 过程和一绝热压缩过程构成， P V T1 1 2 Q1 等温吸热 绝热压缩? 尚辅网 热力学第二定律的微观意义 反映：大量分子的运动总是沿着 无序程度增加的方向发展。 1.功热转换 2.热传导 T2 T1 动能分布较有序 T T 动能分布更无序 机械能（电能） 热能 （有序运动 无序运动） 尚辅网 位置较有序 位置更无序 3.气体绝热自由膨胀 注意：热力学第二定律的适用条件 (1) 适用于大量分子的系统，是统计规律。 (2）适用于孤立系统． ☆ 整洁的宿舍 杂乱的宿舍 尚辅网 (Ⅰ)恒温可逆膨胀:吸热Q2作功,W(1→2); (Ⅱ)绝热可逆膨胀:系统膨胀作功,Q=0; (Ⅲ)恒温可逆压缩:放热Q1,系统得功, W(3→4); (Ⅳ)绝热可逆压缩:系统受压得功,Q=0 . p V Ⅰ Ⅲ 卡诺循环示意图 Ⅱ Ⅳ Q10 Q20 高温热源T1 低温热源T2 Q1 Q2 W 热机 1.卡诺循环 §6-2卡诺循环 尚辅网 循环过程： 根据绝热可逆方程，有： 即： 所以： 过程1： 过程2： 过程3： 过程4： 尚辅网 高温热源T1 低温热源T2 Q1 Q2 W 热机 2. 热机效率 2.2 热机效率的定义 即： 2.3 卡诺热机效率 即： 2.1 热机 通过工质从高温热源吸热 作功,然后向低温热源放热 复原,如此循环操作,不断将 热转化为功的机器. 尚辅网 2.4 说明 (1)卡诺热机是工作于T1和T2两 热源间的可逆机,高温T1