精细有机合成工艺学简明版 教学课件 作者 唐培堃冯亚青王世荣 主编 第13章 缩合.pptVIP

尚辅网 尚辅网 第13章 缩合(Condensation) 定义 烯烃的氢甲酰化制醛类 羟醛缩合反应 13.1 缩合反应的定义 烯烃的氢甲酰化制醛类 羟醛缩合反应 13.2 烯烃的氢甲酰化制醛类 总的反应式 反应类型和催化剂 均相配位催化反应 钴催化剂 铑催化剂 重要应用 乙烯 丙醛 丙烯 丁醛 丁烯 戊醛 1-己烯 庚醛 13.2.1 钴催化法制丁醛 反应历程 丙烯的氢甲酰化制正丁醛的催化循环 钴催化剂的缺点 催化剂不够活泼 副反应多 反应温度高， 高压下 需要特种合金高压设备 13.2.5 铑催化法制丁醛 HRu(CO)(PPh3)3 铑催化剂的优点 工业化的要求 ：价格昂贵，但可以循环利用 13.3 羟醛缩合反应 13.3.3 同分子醛缩合13.3.1.1 生成2-乙基-3-羟基己醛的缩合反应 13.3.1.2 2-乙基-3-羟基己醛消除脱水生成2-乙基-2-己烯醛 13.3.1.3 2-乙基-2-己烯醛加氢还原生成异辛醇 13.3.2 异分子脂醛的交叉缩合 13.3.3 芳醛与脂醛的交叉缩合 13.3.4 醛的歧化（Cannizzaro反应） 苯甲醛的歧化反应 历程 13.3.5 甲醛与其它脂醛的交叉缩合 13.3.6 对称酮的自身缩合 13.3.7 不对称酮的交叉缩合 13.3.10 醛酮交叉缩合 3-甲基-3-戊烯-2-酮的合成 * * 尚辅网 尚辅网 尚辅网 凡是两个分子相互作用，失去一个小分子，形成一个较大分子的反应，以及两个或多个分子通过加成反应生成一个较大分子的反应都可以称作缩合反应。 尚辅网 尚辅网 尚辅网 尚辅网 尚辅网 尚辅网 催化活性高 反应速率快 选择性好 温度压力均不高 普通设备 尚辅网 讨论范围 定义 ：Aldol反应,是指含有活泼α氢的醛或酮在碱或酸的催化作用下，生成β-羟基醛或β-羟基酮的反应 醛-醛缩合， 酮-酮缩合， 醛酮交叉缩合 尚辅网 NaOH, Na2CO3, NaHCO3, KOH, K2CO3, Ba(OH)2, RONa, 有机叔胺， 负离子交换树脂， 固载型碱性催化剂 缩合催化剂 尚辅网 尚辅网 2-乙基-3-羟基己醛 2-乙基-2-己烯醛 尚辅网 尚辅网 尚辅网 尚辅网 尚辅网 尚辅网 尚辅网 尚辅网 丙酮的自身缩合 尚辅网 二丙酮醇的消除脱水 尚辅网 亚异丙基丙酮的催化加氢 一步法的催化剂：Pd-KOH-Al2O3、Pd-MgO-SiO2、 Pd-Cr-ZSM-5和Pd-负离子交换树脂等 尚辅网 尚辅网 *