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尚辅网 尚辅网 9.4 卤基的氨解 9.4.1 脂肪族卤素衍生物的氨解 从二氯乙烷制亚乙基多胺类 从氯乙酸制氨基乙酸 9.4.2 芳环上卤基的氨解 反应历程 催化剂 影响因素 重要实例 9.4.2.1 反应历程 氨解剂:25%氨水 反应历程:亲核置换反应 v非催化氨解 = k [ArX] [NH3] v催化氨解 = k [ArX] [Cu+] 9.4.2.2 催化剂 9.4.2.3 影响因素 卤化物的性质 苯系:有吸电基对反应有利 萘系:很少用 蒽醌系:主要用于制β-取代物 氨解剂 理论量:2molNH3/molArX 实际量:间歇操作:6~15molNH3/molArX 连续操作:10~17molNH3/molArX 温度 温度升高→反应速度加快 氧化副反应速度加快; NH3的溶解度降低,反应压力增加。 搅拌 非均相反应,加速搅拌有利于传质。 9.4.2.4 重要实例 * * 尚辅网 ν = k[RX][NH3] 反应物RX:RCOX, RX, ArX δ + 尚辅网 尚辅网 δ - δ - δ + 尚辅网 尚辅网 尚辅网 尚辅网 尚辅网 尚辅网 有易还原基团 便宜 高 低 二价 CuCl2 高温易氧化 贵 低 高 一价 CuCl 实例 应用范围 价格 反应温度 催化活性 化学价 催化剂 表 二价铜盐与一价铜盐催化剂的比较 尚辅网 尚辅网 尚辅网 过量氨解剂的作用: ①提高卤化物和氨解产物的溶解度 ②减少芳胺和酚副产物的生成 ③减少对设备的腐蚀 尚辅网 尚辅网 硝基苯胺类的制备 *
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