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尚辅网 尚辅网 10.3 芳磺酸及其盐类的水解 芳磺酸的酸性水解 芳磺酸盐的碱性水解——碱熔 10.3.1 芳磺酸的酸性水解 10.3.2 芳磺酸盐的碱性水解——碱熔 10.3.2.1 反应历程 以OH-为进攻质点的亲核取代反应 10.3.2.2 反应特点 优点 方法简单,工艺成熟,对设备要求不高。 缺点 (1)工艺落后,劳动强度大,工作环境差; (2)不易连续化生产; (3)消耗大量酸、碱,产生大量废液,三废治理负担大。 10.3.2.3 反应的影响因素 (1)取代基的影响 (2)-SO3H的位置 ①多个-SO3H在不同环上活性不同,可控制反应条件进行部分碱熔。 ②α位-SO3H比β位活泼,易发生碱熔反应。 碱熔剂 (1)苛性钠(熔点327.6℃) (2)苛性钾(熔点410℃) 碱的浓度和用量 (1)高温碱熔 ①>90%熔融碱:常压反应,2.5mol/mol磺酸 ②20~30%稀碱:加压反应 (2)中温碱熔 ①70~80%浓碱:常压反应 ②易水解的物质(如-NH2 水解)用20~30%稀碱,6~8mol/mol磺酸 10.3.2.4 碱熔方法 熔融碱的常压高温碱熔法 10.3.2.4 碱熔方法 碱溶液的中温碱熔法 γ酸 J酸 H酸和变色酸 蒽醌磺酸的碱熔 * * 尚辅网 尚辅网 尚辅网 芳磺酸盐在高温下与熔融苛性碱作用,使磺基被羟基所置换的水解反应叫做碱熔。 尚辅网 δ+ 尚辅网 尚辅网 芳磺酸的结构 尚辅网 尚辅网 尚辅网 无机盐的影响 含量要求控制在芳磺酸盐质量的10%以下。 尚辅网 碱熔的温度与时间 (1)不活泼的-SO3H:高温碱熔,300~400℃; (2)活泼的(α-)-SO3H:180~230℃; (3)高温碱熔反应时间短,低温碱熔反应时间长。 尚辅网 尚辅网 尚辅网 尚辅网 65~80%NaOH 245~250℃ 氨解、酸化 H+ 尚辅网 尚辅网 *
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