熔盐电脱氧法制备铌影响因素研究.pdfVIP

第24卷专辑 中 国稀土学报 2006年IO月 V01．24 THE RARE Spee．Issue JOURNALOF CHINESEEARTHSOCIETY Oct．2006 熔盐电脱氧法制备铌影响因素的研究 李海滨，许茜·，胡小峰，马青梅，任东琦 (东北大学材料-9冶金学院，辽宁沈阳110004) ■要。采用熔盐电脱氧法以烧结Nb205试样为阴极，高纯石墨碳棒为阳极，在CaCl2-NaCI混合熔盐中电解脱氧。研究了试样的成型 压力、烧结程度、表面积，以及熔盐温度和阳极碳棒直径大小等对电脱氧反应速度及脱氧产物氧含量的影响。结果表明：微孔阴极中的 颗粒连通性好、颗粒尺寸小以及孔隙率高都有利于电脱氧的进行。增加试样的表面积或减小试样的厚度、提高熔盐温度均可提高反应速 度，降低产物氧含量。阳极碳棒尺寸对电解反应速度影响较小。 关键词，五氧化二铌；铌；熔盐；烧结 中图分类号：TGl46．4；11F111．52 文献标识码： A 文章编号：1000-4343(2006)．0244-05 金属铌具有较高的熔点、耐腐蚀、导电性优 用型号WYJ20A30V直流稳压电源，工作电压为 良、热膨胀系数大等性能，且导热性、低温可塑 3．1V；利用SSX．550型扫描电子显微镜观察试样 性和加工性能好，因此被广泛应用于冶金、航空 断面的微观形貌；用日本理学D／max．2500PC型X 航天、电子、原子能、超导材料及新型功能材料 射线衍射仪(CuKa辐射)分析脱氧产物的相；利 等领域，是二十一世纪的一种十分重要的战略物 用氧化．称重法来计算产物中的氧含量；用液体静 资【l卅。目前工业生产金属铌主要采用碳热还原和 力称重法来测算试样的孔隙率【141。 钙、镁还原工斟5，6】。2000年，英国剑桥大学冶金 2结果与讨论 材料化学系教授Fray等发明了在熔盐中直接电解 金属氧化物得到金属的方法，此法称为熔盐电脱 2．1试样成型压力对电脱氧的影响 氧法。Fray等利用该方法成功地制备出海绵态的 分别将约lg五氧化二铌(99．990)粉末经 金属钛、铌、钽、铬等【7叫；国内也有学者用该方 法成功制备出海绵态的金属铌、钛(1叫31。此方法 1200℃烧结12 h。图1是不同成型压力Ntu05烧 的优点是工艺简单、能耗小、成本低、环境污染 结试样断面形貌SEM照片。可以看出随着成型压 小等，引起了冶金界的关注。 力的增大，颗粒间的连接逐渐紧密，试样的孔隙 本文主要考查阴极试样成型压力、表面积和 尺寸减小，小尺寸颗粒的数量增加。这是由于成 厚度，以及熔盐温度和阳极碳棒直径对电脱氧反 型压力增大j颗粒间机械结合的强度增强，压制 应速度及脱氧产物氧含量的影响。 的坯体密度大，使烧结后的颗粒连接更紧密，形 1实验 成具有微孔结构的阴极。 测量烧结后Nb205阴极片的孔隙率，结果见 实验将纯度为99．99％的五氧化二铌粉末在不 图2。可以看出成型压力对试样孔隙率影响明显， 同的压力下压制成圆型片体、1200℃在马弗炉内随着压力的增大试样孔隙率减小，这是因为随成 烧结12h。把所得的试样用直径为1．5mm的钻头型压力的增大，存在于试样内部