硝基缩氨基胍类化合物的合成与其杀虫活性研究.pdfVIP

第八届全国新农药刨制学术交流会论文集 硝基缩氨基胍类化合物的合成及其杀虫活性研究 苏旺苍1 王 蕾1 张政1马永强1· 芮昌辉2 袁会珠2 覃兆海1· (中国农业大学理学院，北京 100094) 摘要：为寻找新的杀虫先导化合物，采用活性亚结构连接法，将新烟碱类和缩氨脲类杀虫剂的活性结 构单元组建到同一分子中，设计合成了59个具有全新结构的目标化合物，其结构经过1HNMR和元素分析确 证．初步杀虫活性测定表明，在600皿g／L剂量下，部分化合物对桃蚜具有较强的杀灭活性，其中lo个化合 物的致死率达80％以上．对桃蚜、桃粉蚜和棉蚜的进一步深入筛选表明，化合物3—9与吡虫啉活性相当，在 25、25和3．1 3ppm浓度下，对三种试虫的致死率分别为100％、91．1％和95．7jl(吡虫啉分另0为1Oo{i、100{I和 79．4％)，具有进一步开发的潜力． 关键词：硝基缩氨基胍；杀虫活性；合成 新烟碱类杀虫剂主要作用于昆虫神经接合后膜，通过与烟酸乙酰胆碱酯酶受体(nAChR)结合，干扰了 昆虫神经系统正常传导，引起神经通道的阻塞，造成乙酰胆碱的大量积累，从而使昆虫异常兴奋，全身痉 挛、麻痹而死。具有杀虫谱广、用量低、内吸及植物传导性好、杀虫机制新颖和环境兼容性好等生物特性， 已成为世界农药市场的主流品种之一，日益受到农药研究工作者的重视。硝基胍及其类似结构是这类杀虫 剂的主要活性单元。 以一种与局部麻醉剂完全不同的方式阻遏电压敏感性钠通道，主要阻断害虫神经细胞中的钠离子通道，导 致靶标害虫协调性差、麻痹、最终死亡。药剂通过接触和被摄食进入虫体，使得害虫的行为迅速变化，致 使害虫迅速停止摄食，从而极好地保护了靶标作物。缩氨基脲正是这类化合物的基本活性单元。 a 随着害虫对现有杀虫剂的抗性逐渐增强，市场急需具有新颖作用机制或作用靶标的新型杀虫剂品种， 如果能把上述两个活性单元统一到同一分子中可能会获得具有新颖作用特性的化合物，于是我们采用活性 亚结构拼接的方法，设计并合成了具有下列结构的目标化合物，以期获得新的具有较好杀虫活性的化合物。 基金项目：国家“十一五”科技支撑项目(2006BAE0lA01．II)资助 199 第八届全国新农药创制学术交流会论文集 合成路线如下： NH NH NH NNO， 1 2 3 1合成实验 1．1卜硝基一3一氨基胍(1)的制备 滴加85％水合肼3．59。保持物料温度在5¨O℃间继续反应20分钟，当物料变为橙黄色澄清液时，用冰 水浴快速冷却，并缓慢滴加浓盐酸约6mL至pH值为蹦；继续冷却至2~3℃并保持l小时。减压抽滤， 收率50％)． 2．1卜硝基一3一(3’一苯氧基苯亚甲基)氨基胍(2)的制备 滴加完毕，加热至回流，并回流反应3小时。降温，减压脱去溶剂，固体析出。将所得粗品用甲醇重结晶， 得米白色晶体4．19，收率80％，熔点212～213℃。 同样方法合成了其他中间体。 3．1卜硝基一2一甲基一3一(27一硝基苯亚甲基)氨基胍(3)的制备 于250mL三口瓶中，依次投入1．硝基．3．(2’．硝基苯亚甲基)氨基胍2．09，无水DMF50mL。用冰水浴 水150mL，析出固体。静置，过滤，水洗涤，干燥，得黄绿色粉末1．79，收率81％。用二氯甲烷重结晶， 熔点22妣29℃。 同样方法合成了其他目标化合物，其理化数据见表1。 表1．目标化合物的理化分析数据 元素分析 收隼 编号 R R1 分子式 熔点(℃)