碳载铂电极上氧气还原反应研究.pdfVIP

碳载铂电极上氧气还原反应的研究 王翠芳，潘晓萍，郭永榔+ (1wJll大学化学化工学院，福州，350002) 直接甲醇燃料电池(DMFC)越来越受到人们的关注，如何提高氧电极催化剂的活性 以及降低铂的负载量是目前的研究重点之一n1。高分散、高载量贵金属Pt／C电催化剂仍 然是目前DMFC广泛采用的阴极电催化剂材料，但Pt用量大、利用率低的问题始终没有 得到很好的解决乜1。本工作主要研究载量、温度、电解质浓度及其添加剂对氧气还原反 应(ORR)的影响。 1．实验 合，并分散于异丙醇中，超声波分散30min。再移取定量混合液均匀地涂布于用PTFE 处理过的炭布上，制各不同负载量(Pt的负载量O．25一1．72mgcm屯)的电极。 采用CHl614B电化学分析仪进行线性扫描实验。采用常规三电极体系电解池，工作 mV M)电极。测量时采用传统的部分浸入法，氧气压力为一个大气压。电位扫描速率5S一。 2．结果与讨论 图1给出了不同Pt载量时氧还原的极化曲线。如图所示，不同负载量的电极起始电 位是相同的，约0．2V。但当Pt载量从O．25cm叩增加到1．375mgcm{时，在相同的电 mg 位下，氧气还原极化电流明显增加，但Pt载量增DH至U1．72mgcm2时，氧还原极化电流 反而下降。这可能是随着催化剂量的增加，增大了氧气还原反应面积，氧气还原电流依 次增大；但当催化剂的量增加到一定程度时，由于催化层的增厚，也加大了氧气向电极 活性层的传质阻力，导致阴极反应面积和氧气还原电流的降低。所以不是Pt载量越高， 催化性能就越好。另一方面，催化层增厚，也增加了欧姆电阻。这两个因素抵消了Pt载 量增加使电化学反应表面积增大，造成电极性能反而下降∞，。 图2给出了不同酸浓度及其添加剂中氧还原的极化曲线。从图中看出，随着酸浓度 的增加，氧气还原电流增加。因为氧气还原反应是耗氢反应，反应电流随H+浓度的增加 而增大；支持电解质的加入使得H+的有效浓度减小，从而降低了氧还原电流。 图3给出了不同温度下氧还原的极化曲线。从图中可以看出，随着温度的升高，氧 气还原电流增大。这是因为温度升高后，氧气和氢离子的扩散过程加速，浓差极化降低， 电解质溶液电阻减小，所以随着温度的升高，氧还原电流逐渐增大。 3．结论 催化剂载量直接影响电极性能，载量太大，会增大气体和质子的传质阻力，电极性 能降低，且成本增Dl：ll载量太小，不能满足一定电流密度条件下的电化学反应需要。增 ]JHH+浓度和反应温度可明显提高碳载铂电极上氧还原反应的活性。 参考文献： and of onthe M．Javaheri，Investigationpolyanilineimpregnationperformance of diffusion PE／VfFC ofNafionand gas electrode(GDE)in usingbinary line polyaninanofiber[J]．J．PowerSource，2006，157：703—708． 2．张熙贵，王涛，夏保佳，钦佩，徐乃欣，PEMFC氧电极的研究。燃料化学学报[J]， ‘联系人简介：郭永榔，教授，博导，主要研究方向：电化学，化学电源，E-mail：!赳Q壁fj坚：!血：凹 A46 1—414． 2003。31(5)：41 3．唐致远，宋世栋，刘建华，质子交换膜燃料电池电极催化剂的研究进展。电源技术 [J]，‘2003，27(1)：58—63． of reductionon inumelectrodes AStu