用结构参数Pi和P研究一些元素和无机物的能量性质.pdfVIP

维普资讯 一 第 6期 无 机 … 报 V01．J5．No．6 l999年 儿 月 ND,V．+J999 用结构参数 和 P研究一些元素和无机物的能量性质 塑 竖：一 黻罗明道屈松生～ ㈣ VV6“『／6‘ (武汉大学化 学 系，武汉 430072) 6fz 关键调 苎塑墨塾 ． 立 ! !一 !!壁 分类号 O6,11．122 在文献[1]中，作者 曾对 Randic的价连接性值 L2]作了改进 ，使其能适用于无机体系 。本文 将进一步考虑原子中电子之间的相互作用和总电子数对原子性质的影响，以期改进后的原子 结构参数不仅能用于无机化合物体系，也能用于元紊陛质的相关性研究。 1 计算方法 考虑 电荷一半径 比是一个重要的原子结构参数，我们将 以它为基础，同时考虑 电子之间的 相互作用及总电子的影响，定义原子结构参数P。为： 一坠 (1+孚)(1+导) (1) 式 (1)中， 为原子 i的有效价 电子数 ]，其定义见式 (2) 为原子 i的单价共价半径的 相对值 (令碳的单价共价半径 0．077nm为 1)， 和 m分别为原子 i价层最高有效主量子数- 和主量子数． 为原子 i的成键 电子数，z为原子核外电子总数 式 (1)乘系数 0．3是为了使四 价碳的P。值取 4，以便应用于有机体系(例如，对 CHr—c。的各种异构体，Ct。～c：。的直链烃共 86个化合物 ，用P相关其标准生成焓，相关系数达 0．99以上，预测值和实验值根接近 。) 式 (1)中， 为原子的电荷一半径 比， 越小，z 越大 ，对原子 的影响也越大。(1+ )表 示随周期数的增加，电子之间的相互作用增强，故 从1～7，(1+})是递减的。(1十 )表示 总电子数和成键 电子数对原子的影响，mt越大，z越小，对原子的影响越大 。 z．。一 (卜一0．5) (2) ，为鲍林 电负性值 。。意义与式 (1)中的相 同。其推导过程见文献[1]。 个原子组成的分子，其结构参数 P定义为： P一 Pi (3) 收稿 日期 收修改穑 日期：1999—0 09。 国家 自然科学基金 资助项 目(No *通讯 联系』、。 第一怍者 ：扬 锋，男．35岁，博士，剐教授 I研究方向：结构与性质关系 维普资讯 · 8O4 · 无 机 化 学 学 报 第 15卷 2 结果与讨论 2．1 只对部分元素第一电离能 的研究 一 在式(2)中，对元素来说，m一0，故式 (1)简化为：一 (1+ ) (4) rti 选取 Li，Be，B，c，N，