气相色谱法4－顶空气相色谱分析.pptVIP

第四章 顶空气相色谱法 第一节 概述 色谱分析中60％的时间用于样品预处理，10～15％用于色谱分析，其它用于数据处理等。如何加快和简化样品预处理成为提高分析效率的关键。样品预处理的方法很多，如固相萃取（SPE）、固相微萃取（SPME）、超临界流体萃取（SFC）等。当我们只对挥发性成分感兴趣时，顶空气相色谱法是一种简单有效的方法。 所谓顶空（headspace)GC分析就是取样品基质（固体和液体）上方的气相部分进行色谱分析。也称之为液上色谱分析。 顶空分析出现于1939年，比GC早。由于GC是专门用于气体或挥发性物质的，所以GC和Headspace Analysis的结合是很自然的。1958年用顶空GC分析水中氢气含量，1962年出现商品化顶空进样器。现在，顶空GC已成为普遍使用的技术，它可以用于药物（中药或西药）中的溶剂残留、聚合材料中的残留溶剂和单体、废水中的挥发性有机物、食品中的气味成分、血液中的挥发性成分等的分析。 顶空GC分析基本原理 一容积为V、装有体积为Vo浓度为Co的液体样品的密封容器, 在一定温度下达到平衡时，气相体积为Vg，液相体积为Vs，气相样品浓度为Cg，液相中样品浓度为Cs, 则： 平衡常数K=Cs/Cg 相比β=Vg/Vs V=Vs+Vg=Vo+Vg 因为是密封容器，所以CoVo=CoVs=CsVs+CgVg = KCgVs + CgVg Co=KCg+CgVg/Vs=KCg+βCg=Cg(K+β） Cg=Co/(K+β）＝K’Co 因此，在平衡状态下，气相组成与样品原组成为正比关系。 顶空气相色谱分析的优点 固相萃取和液相萃取时不可避免地带入共萃取物干扰分析。顶空分析可看成是气相萃取方法，大大减小样品基质对分析的干扰。 顶空分析有不同的模式，可适合各种样品。 顶空气相色谱的分类 顶空GC通常包括三个过程：取样、进样和GC分析。根据取样和进样方式不同，顶空分析可分为静态顶空GC分析和动态顶空GC分析。 静态顶空GC分析是将样品密封在一个容器中，在一定温度下放置一段时间，使两相达到平衡，然后取气相进行分析。 自动进样装置 采用注射器进样 与普通自动进样器类似，只是增加了加热功能，并且采用气密注射器。 压力平衡进样系统 压力控制定量管进样系统 静态顶空色谱的应用 血液中乙醇含量测定 聚苯乙烯中苯乙烯单体的分析 啤酒中挥发性成分分析 动态顶空技术 ——吹扫－捕集 用流动的气体将样品中的挥发性成分“吹扫”出来，再用一个捕集器将吹扫出来的物质吸附下来，然后经热解吸将样品送入GC进行分析。因此称为吹扫－捕集（purge ＆ trap)进样技术。 动态顶空萃取－吹扫捕集－热解吸－GC分析 水中有机物分析（EPA502.2) 中药挥发性成分的分析 * * 取样 进样 压力平衡进样系统 a.样品平衡，b.压力平衡 C.进样 平衡 压力控制定量管进样系统 加压 取样 进样 a.标样 b.酒后驾车司机的血样 乙醇 丙醇 苯乙烯 内标 1.乙醇；2.正丙醇；3.乙酸乙酯；4.异丁醇；5.正丁醇（内标）；6. 3一甲 基丁醇；7. 2一甲基丁醇；8.乙酸异丁酯；9.丁酸乙酯；10.乙酸异戊酯； 11.己酸乙酯； 12.辛酸乙酯 原料药中溶剂残留分析 限度要求：甲醇（≤0.3%）、乙醇（ ≤ 0.5%）、异丙醇（ ≤ 0.5%）、二氯甲烷（ ≤ 0.06%）、苯（ ≤ 0.0002%）、甲苯（ ≤ 0.089%） DMSO 甲苯 苯 甲醇、乙醇、异丙醇、二氯甲烷 1.样品管 2.玻璃筛板 3.吸附捕集器 4.吹扫气入口 5.放空 6.储液瓶 7.六通阀 8.GC载气 9.可选择的除水 装置和／或冷阱 10.GC *