第三章紫外及可见吸收光谱法.docVIP

紫外及可见吸收光谱法 1.已知某Fe(Ⅲ)络合物，其中铁浓度为0.5μg·mL-1，当吸收池厚度为lcm时，百分透光率为80%。试计算：（1）溶液的吸光度；（2）该络合物的表观摩尔吸光系数；（3）溶液浓度增大一倍时的百分透光率；（4）使（3）的百分透光率保持为80%不变时吸收池的厚度。 解：已知b=1cm, T=80%, c=0.5μg·mL-1 则mol·L-1 (1)A= –lgT= –lg0.80=0.0969 (2)由A=εbc得到： 　　　L·mol-1·cm-1 　　(3)c2=2c, A2=2A=0.1938 即–lgT2=0.1938, T2=0.640 (4)A3= –lgT3= –lg0.80=0.0969, c3=2c, 则A3=A, b3=b/2 cm 2.钢样中的钛和钒，可以同时用它们的过氧化氢络合物形式测定，1.000g钢样溶解，发色并稀释至50mL。如果其中含1.00mg钛，则在400nm波长的吸光度为0.269；在460nm的吸光度为0.134。在同样条件下，1.00mg钒在400nm波长的吸光度为0.057；在460nm为0.091。表中各试样均重1.000g，最后稀释至50mL。根据它们的吸光度计算钛和钒的百分含量。 试样号 A400 A460 试样号 A400 A460 1 0172 0.116 5 0.902 0.570 2 0.366 0.430 6 0.600 0.660 3 0.370 0.298 7 0.393 0.215 4 0.640 0.436 8 0.206 0.130 解：依条件，对钛(Ti)：, 　　　　　　对钒(V)：, c=1mg/50mL，相当于1g钢样中有1mg钛或钒． 则根据吸光度的加和性，得到： 　　0.269c1 + 0.057c2=A400 0.134c1 + 0.091c2=A460 将实验数据代入该方程组，计算结果列于下表． 试样号 A400 A460 c1(%) c2(%) 注 1 0172 0.116 0.0537 0.0484 1mg/g=0.1% 2 0.366 0.430 0.052 0.395 3 0.370 0.298 0.099 0.181 4 0.640 0.436 0.198 0.187 5 0.902 0.570 0.295 0.192 6 0.600 0.660 0.101 0.576 7 0.393 0.215 0.140 0.0305 8 0.206 0.130 0.067 0.044 3.取2.00mL含2mol·L-1NH3的Cu2+溶液放入1.00cm的吸收池中。测得在某一确定波长的吸光度为0.600。然后取0.0100 mol·L-1 CuSO4溶液1.00mL添加到第一个吸收池中。再测得的吸光度为0.800。试指出第一个溶液中Cu2+的浓度为多少？ 解：已知A1=0.600, A2=0.800, b=1cm 依条件，有：A1=εbcx 即　0.600=ε×1×cx cx=0.00500mol·L-1 4.螫合物吸收峰波长为575nm，实验表明，当配位体的初始浓度超过Cu2+浓度20倍时，吸光度数值只取决于Cu2+浓度而与配位体浓度无关。今有两种Cu2+和X浓度均己知的溶液，实验数据如下： 3.10×10－5 5.00×10－5 2.00×10－2 6.00×10－4 A（吸光度） 0.675 0.366 试求出的离解常数。 解：(1)A=εb[CuX2], A=0.675, c=3.10×10-5(CuX2) (2)CuX2=Cu2+ + 2X-， c(Cu2+)=5.00×10-5mol·L-1，c(X-)=6.00×10-4 mol·L-1 [CuX2]=mol·L-1 [Cu2+]=(5.00－1.68)×10-5=3.32×10-5mol·L-1 [X-]=6.00×10-4 －2×1.682×10-5=5.66×10-4 mol·L-1 K离解= 5.配制一组溶液，其中铁（II）的含量相同，各加入7.12(10-4mol·L-1亚铁溶液2.00mL，和不同体积的7.12(10-4mol·L-1邻菲罗啉溶液，稀释至25mL后，用1.00cm吸收池在510nm测得各溶液的吸光度如下： 邻菲罗啉 V/mL 吸光度 邻菲罗啉 V/mL 吸光