用碱分解锆英砂制备ZrO2工艺中放射性的分布、处理与回收的研究.pdfVIP

用碱分解锆英砂制备ZrO2工艺中放射性的分布、处理与回收的研究.pdf

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第二届中国锆铪行业大会文集 用碱分解锆英砂制备ZrO2工艺中放射性的 分布、处理和回收的研究 林振汉 张玲秀 000 (上海大学 上海2 72) 摘要研究和检测用氢氧化钠分解锆英砂制备zro,工艺过程的放射性的走向颁。结果表明:在工业ZrO: 的生产工艺中,u和Th主要富集于废酸和zrOCl,的母液中,也分散于硅和水洗液中,两者由于放射性超标, 不允许排放和堆放。但可以经转化和处理之后达到排放和堆放,并可利用作建筑材料。废酸和母液可以通 过TBP萃取分离和回收U和Th。具有工业和经济价值。工艺是可行和有效的。废液经沉淀处理之后,沉渣 和上清液都达到国家排放和堆放的标准。 关键词:放射性;废酸;母液;废碱液。 1.引言: 用氢氧化钠分解锆英砂制备z内,是我国现在生产氧化锆和氧氯化锆的主要工艺【11.锆英砂本身没有放射 性,但由于锆英砂中存在有独居石、曲晶石和方针石等含有少量放射性物质,这给制备工艺过程带来极大 的麻烦和复杂。在生产工艺流程中为了分离杂质和制备符合个级别要求的zro,,将有不断的液体和固体排出。 本文是通过整个工艺过程中的进出的物料进行放射性的检测,分析放射性的分布,研究和探讨放射性的处 理方法,回收其中的有价元素,以符合国家的排放和堆放标准。 2.锆英砂原料的放射性分析【2】 锆英砂原矿仅含13%~15%的ZrO,,其它为二氧化硅、钛铁矿和独居石等。其矿物组成中含有曲晶石 有放射性的。 的放射性进行了调查,并对我国3个典型矿区的锆英砂检测了堆放的表面v剂量、放射性活度、铀系和钍 系的平衡状况及放射性元素含量。并与澳大利亚锆英砂进行了比较,结果列于表1. 表1. 我国3个典型矿区域锆英砂放射性分析结果 Table1 Radioactiveresultsofthree areainour typicalmining country 6 D一7 D一1 0 o放射源。 注:放射性比活度测量仪器为F 1和F 1型Y辐射仪,用标准镭源和c 116 第二届中国锆铪行业大会文集 表3. 我国海南省万宁矿区的锆英砂放射性体系 Table3 RadioactiveofzirconsandofHainan areainour systems Wanningmining country D一7 注:放射性比活度测量仪器为F 1和FD一11型Y辐射仪,用标准镭源和c060放射源。 3.用氢氧化钠分解锆英砂的烧结过程中放射性的转化行为【11 3.1原料:本研究采用的原料是海南万宁的锆英砂,其组成如表2所示的成分. 3.2烧结过程中锆英砂中U、Th的反应和结果: 中的铀通常是以u,O。形态存在,这实际上是4价和6价铀的混合物,也可以表示为U02·2U03。 组成金属氧化物之间相互反应取决于该组成氧化物的金属价离子半径,如果两种金属的价离子半径相 近的氧化物则难以反应;两种金属氧化物的价离子半径相差越大,这之间越易进行反应,表4是几种金属 氧化物的价离子半径f5’们。 表4金属的价离子半径 4 Metallineionradius Table price 除此之外,还可以从氧化物的酸碱

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