粘土矿物在超临界流体中改性研究的论文.pdfVIP

第六届全国超临界流体技术学术及应用研讨会论文集 109 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 粘土矿物在超临界流体中改性研究 苗世顶，苗镇江，丁昆仑，安贵民，谢 ，刘志敏*，韩布兴* 中国科学院化学研究所，北京，100080 摘 要：本文用超临界流体对粘土矿物包括蒙脱石、蛭石和凹凸棒石进行改性处理，研究了各矿物改性前后的结构与性能 变化。结果表明：蒙脱石经过超临界乙醇改性后，原层状有序结构遭到破坏，部分片层被剥离；蛭石被超临界水处理后，其规 则的板层结构被剥离成弯曲的薄片层结构；用超临界乙醇－CO 混合流体处理凹凸棒石使其棒状聚集束分散开来，分布均匀，形 2 成单棒或由少量单棒聚集起来的棒束，超临界流体对孔道的破坏效果显著。 关键词：超临界流体，蒙脱石，蛭石，凹凸棒石，改性； 进入 20 世纪80 年代以后，随着环境科学发展和新能源开发之需要，纳米矿物学特别是粘土矿物的研究 引起了人们的重视。如在蒙脱石、蛭石、凹凸棒石、沸石、海泡石、硅藻土等加工过程中，进行矿物的修饰 与改性以提高其附加值。虽然粘土矿物就其结构特点，具有良好的可柱撑特性，有较大的吸附和释放小分子 离子的能力，但未经处理的粘土矿物因杂质和本身被小分子配体饱和，无法直接使用，因而对原矿的改性是 必需的。目前，粘土矿物的改性方法主要限于热改性、酸改性和离子交换改性等方法。 近年来，超临界流体以其独特的物理化学性质，如类似气体的扩散性、类似液体的溶解能力、界面张力 为零等，已广泛应用于萃取分离、化学反应、材料合成与加工、环境科学等领域。超临界流体技术表现出许 多优势，引起了人们的重视。利用超临界流体进行粘土矿物改性的研究鲜有报道。本文利用超临界乙醇、超 临界水、CO －乙醇混合流体，分别对蒙脱石、蛭石和凹凸棒石进行了改性研究， 结构和微观形态上探讨了 2 超临界流体对粘土矿物改性相对于普通表面活性剂改性的优势和不 ，并提出了超临界流体在矿物加工领域 内的建议。 1 实验部分 蒙脱石、蛭石、凹凸棒石由天津鸿雁矿业有限公司提供，其化学成分见表1。CO (99.99%)购买于北气公 2 司，实验中所用其它试剂均来自于北京试剂公司。 超临界乙醇改性蒙脱石方法如下：1.0 g 蒙脱石和10mL 无水乙醇搅拌均匀后装入22mL 的不锈钢釜内，置 于设定好250ºC 的马弗炉中，保持2.0h，取出，冷却，回收后60ºC 真空干燥后，待分析；超临界水处理蛭石 方法同上，只是马弗炉的设定温度为380ºC；超临界CO +乙醇流体处理凹凸棒石的实验是在带有进气阀的22mL 2 不锈钢釜体内完成的，首先加入定量的凹土棒石 （1.0g）和乙醇 （5.0mL）后，通入CO 至压力达7.0MPa，搅 2 拌均匀后，置于250ºC 马弗炉2.0h，冷却，60ºC 真空干燥后即得样品。 粉晶X 射线衍射实验在西门子公司X’PERT SW 型转靶X 射线粉末衍射仪上进行，实验条件为：电压40kV， o 流30mA，扫描速度4 /min，铜靶，石墨单色器。实验中用到的扫描电子显微镜为日立公司的S-4300F 型， 加速电压1000 伏，最高分辨率1.5nm。 2 结果与讨论 2.1 XRD 分析 435 表1 原料蒙脱石、蛭石和凹凸棒石的全岩化学分析结果 成分 （以氧化物计% ） 蒙脱石 蛭石 凹凸棒石 SiO2