超柔软聚醚硅油地合成研究.pdfVIP

超柔软聚醚硅油的合成研究 姜艳 方剑 辽阳科隆化工实业有限公司 研究所 摘 要：采用自制的高活性高双键保留率(95％)的不饱和聚醚F一7，并在该聚醚中加入少量的硅氢加成助 催化剂，提高硅氢加成的反应活性。在与低含氢硅油进行硅氢加成反应时，只需升至65—70℃就能很好的进行反应， 大大减少了副反应的发生。该双键聚醚无需过量就能使含氢硅油的硅氢键全部转化；使得合成出来的亲水聚醚硅油中， 无效的不饱和聚醚量大大减少。其比用传统F一6与含氢硅油合成的聚醚改性硅油，具有更好的柔软性和手感． 关键词：聚醚硅油、亲水硅油、柔软整理、柔软剂、有机硅、硅油、不饱和聚醚、含氢硅油、F一6。 1、背景 在聚硅氧烷的侧链上引入水溶性不饱和聚醚，可得到亲水性硅油。它从根本上避免了一般有机硅 乳液在使用过程中出现破乳漂油的现象，而且改善了织物亲水性、防沾污和抗静电性，使整理后的棉， 麻、丝仍保持天然织物原有的亲水风格：化纤织物具有良好手感和天然织物的风格，克服了其穿着时 易带静电、吸尘、起球、闷气等缺点，但不足之处在于整理的织物柔软性较差。为达到改善织物柔软 性的目的，必须提高聚醚硅油配方中硅油链段的比例。但是当提高含氢硅油的比例后，将会导致较多 的硅氢键残余，因为硅氢键的存在会引起手感下降。但在生产亲水聚醚硅油时，为避免硅氢键的残余， 一般都采取不饱和聚醚过量的方法来解决。但随着不饱和聚醚用量的增大，聚醚硅油的柔软性大幅下 降。 为解决上述矛盾，较为简单的方法是降低不饱和聚醚的分子量，但分子量不能降低太多，否则会 影响亲水性。二是提高不饱和聚醚的双键保留率，因为市售的F一6等不饱和聚醚双键保留率一般在 85％左右，其中有15％是不含双键的无效组份；如果双键保留率达到95％以上，就能减少10％的聚 醚用量，即柔软性将有一定程度的上升。三是减少副反应的发生，因为在较高温度下进行硅氢加成反 应时，不饱和聚醚的双键将遭到破坏，势必需要增大不饱和聚醚的比例。而且温度高将诱使不饱和聚 醚的羟基也参与反应，生成易水解的Si一0一c键结构。但是降低反应温度，硅氢键残余较多，反应不 完全，而且影响手感。所以必须采用特殊催化剂提高硅氢键与双键的加成反应活性，降低反应温度。 2、实验 2．1仪器及原料， 3L不锈钢磁力搅拌高压釜，医用水环真空泵，S一212恒速搅拌器，四口玻璃烧瓶。 助催化剂R一70，自制。含氢硅油，莱阳大易，含氢量0．14％。 2．2用不饱和聚醚F一7合成亲水聚醚硅油 不饱和聚醚F一7与含氢硅油按照双键：硅氢键=l：l(m01比)投料。反应完后用红外光谱检测 残余Si—H键。 114 在四口烧瓶中先加入不饱和聚醚F一7和助催化剂R一70，氮气保护下搅拌O．5小时。再加入含氢 硅油，升至65～70℃时加入氯铂酸，氮气保护下保温搅拌至溶液透明，约需2小时；再保温搅拌1小 硅油。原液40℃运动粘度为385姗2／s。 2．3用不饱和聚醚F一6合成亲水聚醚硅油 不饱和聚醚F一6与含氢硅油按照双键：硅氢键=1．05：l(mol比)投料。 在四口烧瓶中先加入不饱和聚醚F一6和含氢硅油，氮气保护下常温搅拌20分钟，使物料均匀， 再升至115±2℃加入氯铂酸反应，保温搅拌至溶液透明，约需2小时；再保温搅拌1小时。降至80 运动粘度为1820mm2／s。 3、讨论 3．1 F一7硅油和F一6硅油的粘度差异 应温度较高所至，温度高不仅导致羟基参与了加成反应，还发生部分交联，从而使产品粘度增大。交 联后的聚醚硅油，其分子量增大较多，有部分还能形成网状结构，在后整理时不易渗透到纤维内部， 也不易在纤维表面进行铺展，是导致柔软性下降的另一重要原因。 3．2亲水聚醚硅油的配比差异 F一6由于双键保留率较低，所以在相同m01比例的条件下，F一6所占的重量百分数比F一7大， 即硅油链段少，直接导致了柔软性的下降。下表为不同mol比时的聚醚硅油中硅油链段所占的重量百 分数。 在各自反应温度下反应 聚醚与硅油的重 双键与硅氢键 含氢硅油的重 3h后，配制的20％水溶液