沉淀铁基催化剂地原位MES研究.pdfVIP

铁基催化剂的原位砌巳S研究 定明月”，杨勇丑”，王虎林妒，相宏伟a， 李永旺a (I中国科学院山西煤炭化学研究所．煤转化国家重点实验室．山西太原03∞01； b中国科学院研究生院，中国北京10039) 关键词：铁基催化剂，穆斯堡尔谱仪， 还原时间，还原温度 铁基催化剂因具有优良的水煤气变换反应(WGS)活性、可使用低112／co比的煤基合成气(摩 尔比0．51．2)且不需事先变换即可直接用于浆态床F-T合成反应及廉价易得等优点而极具 工业应用价值…。但催化剂在进入反应之前必须经过活化处理，目前有关预处理条件对铁基 催化剂性能的影响机理还不甚清楚。本文利用原位穆斯堡尔谱仪(娅S)，着重考察氢气气 氛下不同还原时间和温度对催化剂物相结构的影响。 I实验部分 I．1催化剂制备 将一定比例的Fe(N03)。溶液与NH40H溶液在一定温度和pH值下进行并流连续共沉淀，沉淀完 成后进行完全洗涤，然后过滤。滤饼重新搅拌并加入硅溶液和K。C03溶液打浆。得到的浆液 在一定温度下进行喷雾干燥制粒成型，即得到微球形铁基催化剂。催化剂在500。C下培烧5 小时。制备方法见文献例。 1．2物相表征 u 源为25mCi57Co(Pd)，用15m的a—Fe箔对仪器进行速度校正，数据由计算机自动采集， 采用最小二乘法拟合谱线。 2实验结果与讨论 图一所示为催化剂在氢气还原气氛下260。C时不同还原时间的MES谱图，一对应的MES参数列 于表一。可以看出，新鲜催化剂的MES谱图有一个六线谱和一个二线谱。根据表一参数可知， 六线谱对应于颗粒尺寸大于13．5rim的顺磁态a-Fe203瞄’，而二线谱则对应于非立方晶型的超 对铁元素起到了很好的分散作用。还原lh的催化剂谱图有一个六线谱和一个二线谱，其余 还原时间的MES谱图则有两个六线谱和两个二线谱。结合MES参数(表一)可知，六线谱归 (spin)Fe3+含量随还原时间的增加而逐渐减少，(spm)Fe弘含量则呈增加的变化趋势；此外， Fea0一含量随还原时间的增加而呈增加的趋势。这表明催化剂随还原时间的增加而逐渐被还 原。但是，在还原24h后催化剂体相中并无零价铁的出现则说明还原时间对催化剂的还原程 度影响不明显。 图二所示为催化剂在氢气气氛下不同温度还原12h的lfIEs谱图，对应的MES参数列于表5 ‘国家自然科学基金资助项目 ”通信联系人：杨勇．Email：yongy@sxicc．ac．c11 88 而300。C还原后的催化剂的物相结构则有Feo(30％)的出现。随着还原温度的增高，体相 还原为Fe。04，然后还原为Feo。这表明还原温度的增加有利于催化剂的还原，并且温度的改 变对催化剂的体相结构改变明显。 ……一V…r’一’二 量 一…V一_岬 ．星 E 罂 要箍#藿芒一 一’…”’V一’炉暑 ～r一”V…一吖’l： -lO 6 o 5 ∞ V由嚏—丌呐棚妇№幻}同 Ⅵ蛔两御竹虹—萄惦b耐芍 图1不同还原时间下催化剂的tIES谱图 图2不同还原温度下催化剂的lIES谱图 表1不同还原时间的tiES参数 89 裘2不同还原温度的NES参数 3结论 采用原位MEs对催化剂在氢气气氛下不同还原时间和温度对催化剂的物相结构的影响 进行了考察。结果表明：随着还原时间的增加，催化剂逐渐从a-Fe20s转变为Fe舢，还原 程度逐渐增大；随着还原温度的增加，催化剂首先还原为FesO,。，然后继续还原为Feo。还原 温度对催化剂物相结构的影响要强于还原时间对催化剂物相结构的影响。 参考文献 SchulzH．Short trendsof 【1】1