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第32卷　 第3期 环　 境　 化　 学 Vol. 32,No. 3 2013年　 　 3月 ENVIRONMENTAL CHEMISTRY March　 　 2013 DOI:10.7524/j.issn.0254-6108.2013.03.030 加速溶剂萃取-固相萃取净化-色谱法测定土壤中的多环芳烃和有机氯∗ 王　 娜∗∗ (沈阳地质调查中心,沈阳,110032) 多环芳烃(PAHs)和有机氯农药(OCPs)是一类具有突出“三致”(致癌、致畸、致突变)作用和环境持久性、生物蓄积 性、难降解性的亲脂类疏水性化合物,对人类健康造成严重影响. 目前测定 PAHs 和 OCPs 的方法有 HPLC、GC-FID、 GC-ECD、GC-MS法.本文采用加速溶剂萃取(ASE),弗罗里硅土固相柱(SPE)净化,同时提取土壤中PAHs和OCPs,缩短 了前处理时间,提高了净化效率.分别采用高效液相色谱-荧光-紫外检测器联用测定土壤中的PAHs,气相色谱-电子捕获 检测器测定土壤中的OCPs,准确度灵敏度较高,方法简便,适用于土壤中批量样品的分析. 1　 实验方法 1.1　 主要仪器与试剂 GC-2010气相色谱仪(配ECD检测器);高效液相色谱仪(Varian920-LC)带荧光和二极管阵列(PDA)检测器;反相分 析柱:PAH专用分析柱,不锈钢柱(100 mm ×4.6 mm ×3 μm);加速溶剂提取仪:ASE-300 型;16 种多环芳烃混合标样、 20种有机氯标准混合溶液;六氯苯;2,4′-DDT;所用试剂均为农残级;Florisil 固相萃取柱(6 mL,1g) 1.2　 色谱分析条件 液相色谱分析条件:柱温:35 ℃;流动相组成:0—10 min,V ∶ V =45∶55;10—22 min,V ∶ V =20∶80;流速 水 乙腈 水 乙腈 -1 1.3 mL·min ;荧光检测器波长:波长转换;紫外检测器波长:220 nm;进样量20 μL. -1 气相色谱分析条件:进样口温度:250 ℃;进样量1 μL;柱箱温度:初始60 ℃保持1min;以20 ℃·min 升至180 ℃, -1 -1 保持1min;以10 ℃·min 升至250 ℃,保持15 min;ECD温度:320 ℃;尾吹气流量:30 mL·min . 1.3　 分析流程 土壤采集后于4 ℃冰箱中保存,分析前将土壤样品阴干、研磨,过0.246 mm(60 目)筛.准确称取10 g土壤样品和4 g 硅藻土,混合均匀后放入萃取池中并添加替代物氘代对三联苯-d 标准溶液(多环芳烃用)和2,4,5,6-四氯间二甲苯与 14 二丁基氯菌酸酯的混合标准溶液(有机氯用).ASE萃取溶剂为正己烷-丙酮混合液(V/ V=1∶1),预热时间5 min,静态萃 取时间5 min,萃取压力10.5 MPa,萃取温度100 ℃,冲洗体积为60%,循环2次,氮气吹扫时间60 s.浓缩提取液至少量 并用正己烷换相,进行固相萃取(SPE)净化,用15 mL正己烷-二氯甲烷(V/ V=8∶2)活化小柱,再用20 mL正己烷平衡小 柱,将浓缩液转移到柱上,用 12 mL正己烷-二氯甲烷(V/ V=8∶2)洗脱,收集于氮吹管中,浓缩,正己烷换相后定容至 1mL,取少量浓缩液用于气相分析,剩余浓缩液乙腈换相后定容,用于液相分析. 1.4　 定性和定量 用高效液相色谱-荧光检测器、紫外检测器同时检测16种PAHs,准确定性定量,因二氢苊没有荧光特性,所以在荧光 谱图上没有峰显示;气相色谱-