不同维数铕(Ⅲ)配合物的可控合成、结构及荧光性质.pfg.pdfVIP

摘要 稀土配合物由于多变而迷人的拓扑结构日益受到人们的关注，在荧光 材料、催化领域以及非线性光学材料等领域均有广泛的应用前景。Eu(III) 离子由于具有荧光强度高、荧光寿命长及发射谱带尖锐等特点更成为研究 中的热点。当选择合适的有机配体与Eu(III)离子形成配合物时，不但可以 构筑结构新颖的配合物，而且可以由配体向Eu(III)离子进行有效的能量传 递，得到性能优良的发光材料。 7二羧酸和 本论文选择5．(2’．吡啶)四唑、N．氧化烟酸、2，27．联吡啶．3，3 草酸为配体，以Eu(III)离子为中心离子，合成了四个具有不同结构和维数 的新型铕配合物，并对它们进行了元素分析、红外和热重分析表征，解析 了其单晶结构并研究了它们在室温条件下的固体荧光性质。同时考察了包 括第二配体用量、金属离子的引入等因素对于配合物可控合成及结构的影 响。 1．对配体5．(2’．吡啶)四唑的合成工艺进行优化，得到了合成5．(2’．吡 啶)四唑的最佳反应条件为：n叠氰化钠：n2一氰基吡啶：n三乙胺=1．05：1：1．15，反应 时间是12小时，5．(27．吡啶)四唑产率可达78．1％。利用合成的5．(27一吡啶) 四唑作为配体，选择Eu(III)离子作为中心离子，得到了配合物 离子通过配位水和晶格水的氢键作用，形成由Eu．O．Eu水链连接成的二 维层状结构，同时配合物l具有良好的荧光性质。 2．利用N．氧化烟酸为第一配体，草酸作为第二配体，在水热条件下 体通过采取双连接方式将相邻的Eu(III)离子连接形成一维无限链，相邻的 一维无限链进一步通过氢键作用形成了二维网状超分子结构。配合物3则 首先通过配体NNO采取三连接方式将相邻的双核Eu(III)离子连接成一维 多孔双链，相邻的一维双链进一步通过NNO配体采取双连接方式与Eu(III) 离子配位连接成二维网状结构，每一个二维层由采取双连接方式的草酸根 与Eu(III)离子配位形成三维孔道状拓扑结构。荧光光谱显示配合物3的荧 光强度高于配合物2，进一步证明了结构对性质的影响。同时，第二配体 的用量和金属离子的引入因素对配合物单晶体的生成和结构起到一定的 调控作用。 子和Ag(I)离子作用得到了结构新颖的高维数异核配合物 【Eu4A92(C12H604N2)5(OH)4(H20)3]·10H20(4)。配体2，2’一联吡啶-3，3’二羧 酸在配合物4中展现出五种不同的配位模式，关于该配体在同一化合物中 存在五种配位模式目前还未见文献报道，其中发现2，2’．联吡啶．3，3’二羧 酸四种新型配位方式，配合物4展现出良好的荧光特性。此外，反应原料 配比、反应时间等因素对配合物单晶体的生成及配合物的结构具有一定的 控制性。当反应原料中2，2’．联吡啶．3，37二羧酸和Eu20，的摩尔数分别固 到没有荧光的浅黄色微米管。 关键词：铕(III)配合物，可控合成，荧光 II ABSTRACT Considerableattentionshavebeen totherational and paid designsynthesis ofrareearth inrecent duetotheir complexesyears，notonly intriguingvariety of fortheir as architecturesand butalso topologies potentialapplications functionalmaterialssfichas andnonlinear luminescence，catalysisoptics．The fluorescenceof iswellstud