碳纳米管与咪唑类离子液体相互作用机制的理论研究.pdfVIP

中国科学: 化学 2011 年 第41 卷 第1 期: 51 ~ 56 《中国科学》杂志社 SCIENTIA SINICA Chimica SCIENCE CHINA PRESS 论 文 碳纳米管与咪唑类离子液体相互作用机制的 理论研究 * 潘文筱, 张冬菊, 孙慧, 刘成卜 山东大学理论与计算化学研究所, 济南 250100 *通讯作者, E-mail: zhangdj@ 收稿日期: 2010-01-12; 接受日期: 2010-03-16 doi: 10.1360/032010-22 摘要 离子液体(IL)与碳纳米管(CNT)形成的复合体系在许多重要领域有潜在的应用价值, 关键词 然而人们对于其微观结构的理解尚不清晰, 对IL 与CNT 相互作用机理的认识还存有争议. 本 碳纳米管 离子液体 文以(8,0) CNT 与1-丁基-3- 甲基咪唑六氟化磷IL 为例研究了CNT 与IL 的相互作用, 分别探讨 密度泛函理论 了1-丁基-3- 甲基咪唑阳离子([BMIM+]) 、六氟化磷阴离子([PF6−])及其离子对与(8,0) CNT 的微 观作用机制, 给出了各种稳定复合物的几何与电子结构, 计算了阴、阳离子及其离子对与CNT 相互作用能, 分析了相互作用的微观本质. 结果表明IL 与CNT 之间存在较强的相互作用, 这 种相互作用足以克服CNT 之间的范德华力, 但不明显改变CNT 的电子性质, 从而使分散在IL 中的CNT 能够保持其固有的电子性能. 所得结果对理解IL 与CNT 相互作用的微观本质有一 定科学意义, 对解释相关的实验现象有一定实际意义. 1 引言 剂, 是当前该领域的研究热点. 最近, Fukushima 等[11] 研究了 CNT 在 1-乙(丁)基-3- 甲基咪唑四氟硼酸盐IL 碳纳米管(CNT)[1] 因其独特的力学、电学、光学 中的分散行为, 发现了 CNT 在 IL 中的有序排列现象. 及电化学性质[2~5]成为纳米技术领域最具应用潜力的 进一步的研究表明 IL 不仅可以有效地分散 CNT, 而 材料之一. 然而, 由于 CNT 间的范德华力和π-π相互 且能够保护 CNT 的共轭π电子结构, 为 CNT 性能的 作用, 使得它们溶解性很差, 在水及多数有机溶剂中 有效发挥和进一步的表面化学修饰提供了有利条件. 易团聚成束或缠绕, 这不仅极大地限制了对其性质 近年来, IL 在 CNT 的功能化以及以 CNT 为基础的复 的研究, 而且阻碍了它们的实际应用. 因此寻找分散 合材料的制备中都有广泛应用. 例如, 2005 年Hudson CNT 的有效溶剂是 CNT 迈向实际应用的关键所在. 等[12, 13]在对 CNT 进行重氮化修饰时发现, 由于IL 的 离子液体(IL)是室温或接近室温下呈液态、纯粹 加入, 重氮化反应可以在较温和的条件下进行, 不需 由离子组成的物质, 又称室温熔盐, 是一类物理化学 要加入发烟硫酸、亚硝酸钠等烈性试剂, 且重氮化效 性质优良的绿色溶剂、催化剂及复合功能材料[6~10]. 率明显提高. 另外, 由于 IL 具有良好的导电性和较 近二十年来, IL 对自然科学和技术的