含甲基苯侧基磺化聚醚醚酮和磷钨酸复合的质子交换膜材料的研究.pdfVIP

含甲基苯侧基磺化聚醚醚酮和磷钨酸复合的质子交换膜材料的研究.pdf

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含甲基苯侧基磺化聚醚醚酮与磷钨酸复合的质子交换膜材 料的研究 庞金辉,张海博,范曙光,任殿福,姜振华* (吉林大学化学学院长春 130012) 随着质子交换膜燃料电池技术的发展,以Nafion 为代表的全氟磺酸型质子 交换膜材料已经显示出成本高、阻醇性差等不足之处。因此,磺化芳香聚合物质 子交换膜材料成为了目前该领域的研究热点之一。同时为了进一步提高膜的自增 湿能力和质子传导性能,将硅胶、杂多酸等无机粒子复合到聚合物中也受到了人 们的广泛关注。本文制备了磷钨酸与含有甲基苯侧基的磺化聚醚醚酮复合膜材 料,并对复合膜的结构进行了测试。 实验部分: 我们用(3-甲基)苯基对苯二酚[1] [2] 与磺化 4,4’-二氟二苯酮 、4,4’- 二氟二苯酮进行亲核取带反应,合成了磺化度分别为0.4 和0.8 的带有侧基的磺 化聚醚醚酮(SMPEEK)。以 DMAc 为溶剂用溶液浇铸方法制备了磷钨酸的含量为 40% (质量百分含量)的复合膜材料。聚合物的分子式如下: CH3 CH3 O O O O C O O C n m HO S SO H 3 3 Scheme 1. General structure of sulfonated polymer 结果与讨论: [3] 对于聚合物的合成和表征请参阅我们先前的报导 。红外光谱显示磷钨酸阴 离子的特征峰出现在光谱的指纹区(700~1100cm-1)。 PWA/SMPEEK 复合膜和纯 PWA 的红外光谱图如 Fig 1 所示。从纯磷钨酸红外光谱图中可观察到磷钨酸 Keggin 结构 4 个特征吸收峰,1082(P-O);982(W=O ) ;896 (W-O -W) ;817 d e (W-2O-2W)。在 PWA/SMPEEK 复合膜红外光谱图中存在聚合物 SPEEK 和磷钨酸 c Keggin 结构的特征吸收峰。这表明 Keggin 结构的[PW O 3-]聚阴离子存在于 12 40 SMPEEK 膜中未遭破坏。从膜的扫描电镜图片(Fig 2)中可以看出磷钨酸粒子呈 现较好的分散,未发生团聚现象,同时复合物完全透明的外观说明聚合物和磷钨 酸有较好的相容性。 2 2 6 7 8 8 9 1 0 9 8 8 1 c b

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