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高温、高含C02油气井缓蚀剂研究 底国彬王文如王德静 (中国石油工程设计有限责任公司华北分公司) 摘要针对高温、高含C02油气藏的开发对地下管柱及其生产工具存在严重的腐蚀in-I题，合成出了适合高温、高含C02 油田使用的与降粘剂、破乳剂等化学药剂配伍性好的HBK系列新型缓蚀剂，在9O。C、加药量为60mg／L时，对A3钢的缓蚀率达 9O％以上，腐蚀率0．076mm／a。可有效抑制高温、高含C02油气井及集输系统的腐蚀，确保油田正常生产。该项目获中国石油 集团工程设计有限责任公司2006年度科技进步一等奖。 关键词 高温高含C02油气井缓蚀剂研究 1前言 国内外已发现许多高温、高含C0：油气藏，如华北油田留58区块、苏丹3、7区块等，其油井伴生气中 过程中，随着油井含水率的上升，天然气中的C0。溶于水，形成C0z—H。0体系，极易引起C0z深坑腐蚀。目前， 国内用于抑制CO：腐蚀的缓蚀剂大多数仍为咪i唑啉类和有机胺类，该类缓蚀剂使用温度一般在60。C以下，具 有较好的缓蚀效果，介质温度超过60。C时缓蚀效果大大降低，对高温、高含COz油气井的腐蚀防护效果较差。 为此，研制了用于抑制高温、高含C0：油气井腐蚀的HBK系列新型缓蚀剂。 2缓蚀剂的室内研制 2．1主剂的结构设计与合成 2．1．1主剂的结构设计 高温、高含CO，油气井缓蚀剂既要能耐C0z类酸性介质的腐蚀，又要能耐90℃以上的高温。耐高温必须 要有很强的吸附能力，一般认为，物质与物质之间以配价键形式吸附比离子键等其他形式的吸附具有更强的 吸附力，如果缓蚀剂的中心原子是N、0、S或者结构中具有类似孤对电子的三键的n电子，它们都有未共用 的独对电子，当金属表面存在有空d轨道时，极性基团中心原子的独对电子就与空的d轨道形成配价键，同 时中心原子的“N”能吸收水中的H+形成带正电荷的铵离子，使缓蚀剂更易在金属表面上吸附，另外，具有与 金属离子或原子形成五元环的物质可与金属表面原子或离子形成多重键的螯合物，吸附能力更强、形成的化 合物更加稳定。…为此，我们决定采用具有上述结构特点的咪I唑啉酰胺和咪唑啉肌胺酸类化合物及其衍生物 作为该药剂配方的主剂，并对其进行改性和复配，以满足各种腐蚀介质和使用环境的要求。 2．2主剂的合成 2．2．1咪唑啉及其酰胺的合成 采用不同结构、不同克分子比的脂肪酸(油酸、环烷酸、苯甲酸等)与不同的胺类(乙二胺、二乙烯三 胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、多乙烯多胺、p一羟乙基L--胺等)加热缩合、环化生成不同结构类型的咪唑 啉及其咪唑啉酰胺，评选出效果好的产品，进行性能改进。 2．2．2酰胺肌胺酸的合成 酰胺肌胺酸的合成是由氨基酸的酰化反应来完成的，采用适当碳链长度的有机酸酰氯，和适当碳链长度 的肌胺酸反应，生成酰代胺基酸。 用酰代胺基酸与咪唑啉反应生成咪唑啉酰胺肌氨酸。 2．3主剂性能的改进 由于合成的主剂都是油溶水分散型，为了能满足不同腐蚀介质的使用要求，将上述合成的物质进行季胺 化改性，从而研制出水溶性好的产品。 系列产品典型的结构式： 夕N一产一 ≮一‰。一 ／＼ 民coo g蒜曼强飘黑一＆．J 川——C№一 p f7 、 凡文一 O ＼N—CK CHj一 ／＼ — thCOOc瑾c＆NH—c—cHINC_R— n ．J 从结构式I看：一个分子中同时具有两个吸附基团， (左边是咪唑啉吸附基团，右边是酰胺吸附基团) 和两个长碳链的疏水基团，因此，它既具有更强的吸附性能，又对金属表面有更好的覆盖性能。 从结构式II看：该结构试中不但同时具有两个吸附基团(左边是咪唑啉吸附基团，右边是肌胺酸吸附基 团)和两个长碳链的疏水基团，而且肌胺酸基团中N原子和酰胺基中的N原子与金属表面离子形成配位键， 生成稳定的五元环化合物，具有更强的吸附性能和覆盖性能。 3缓蚀剂性能室内评价 3．1评价条件 3．1．1试验介质 选用华北油田留58—2井采出水作为腐蚀介质，对新研制的HBK系列缓蚀剂进行评价。留58—2井是一个 采出水中C0z含量为207mg／L。其它离子含量