富氧条件下Mn%2fH-FBZ上CH4选择还原NO地研究.pdfVIP

第三届全国环境化学学术大会论文集 C-12 富氧条件下 Mn/H-FBZ 上 CH 选择还原 NO 的研究 4 刘于英 张金桥 贺勇 李瑞丰 太原理工大学 煤科学与技术教育部重点实验室 精细化工研究所，太原，030024 关键词：选择还原 NO ，双微孔复合分子筛，甲烷，Mn /H-FBZ 分 类：大气污染及控制 1 引言 NO 是大气的主要污染物之一，如何有效的消除 NO 已成为环境保护中一个令人关注的 重要课题[1] 。目前，在众多消除NO 的方法中，以甲烷为还原剂选择还原NO 具有较强的实 用前景[2] 。本文以具有FAU 和 BEA 结构的新型双微孔复合分子筛 H-FBZ （Faujasite-Bata- Zeolite ）为载体制备了Mn/H-FBZ 催化剂，考察其在富氧条件下甲烷选择还原 NO 的催化活 性。 2.实验部分 Na-FBZ 分子筛采用两步晶化法合成[3]，Na-Y 分子筛采用常规水热晶化法合成，Na-Beta 分子筛由南开大学催化剂厂提供。Na 型分子筛用 NH4NO3 溶液交换后，经过滤、干燥、焙 烧得到 H 型分子筛。H 型分子筛在 80℃下用浓度为 0.01 mol/L 的乙酸锰溶液交换三次（每 次交换时间为 24 小时）后，经洗涤、过滤、110℃干燥、550℃焙烧后压片，粉碎筛分成 40~60 目样品备用。分别以H-FBZ 、H-Y 、H-Beta 及两者机械混合物（质量比为 2 ∶3 ）制备标号 为 Mn/H-FBZ 、Mn/H-Y 、Mn/H-Beta 和 Mn/H-Mix 的催化剂。 样品的 X 射线衍射图(XRD)在 Rigaku D/max_2500V 粉末 X 射线衍射仪(CuKα靶，Ni 滤 波，辐射管压 40 kV ，管电流 100 mA)上测定。样品的晶型、晶貌用 S-5200 扫描电子显微镜 拍摄得到。 催化剂的活性评价在微型固定床反应装置上进行，反应管为内径为 6mm 的石英管。原 料气的组成为 2180ppmNO 、2050ppmCH 和 2%O ，He 气为平衡气，气体总流量为 75mL/min， 4 2 催化剂装载量为 0.3g 。原料气和尾气采用装有Porapak Q 和 5A 分子筛填充柱的气相色谱仪 在线分析。 3.实验结果及讨论 图 1 为载体 H-FBZ 和催化剂 Mn/H-FBZ 的X 射线衍射图。从图中可以看出两者均具有 FAU 和 BEA 结构的特征峰，说明 H-FBZ 具有 FAU 和 BEA 双微孔结构。Mn/H-FBZ 的结晶 度为母体 H-FBZ 的 90~95% ，说明 Mn 离子的交换对载体 H-FBZ 的结构无明显影响。图 2 为催化剂 Mn/H-FBZ 的 SEM 图，从图中可见晶粒轮廓清晰，没有观察到光滑的八面体（Y 型分子筛的晶貌）和椭球型（Beta 分子筛晶貌）结构，样品表面粗糙，与机械混合样品的 SEM 图（略）明显不同。 催化剂 Mn/H-FBZ 、Mn/H-Y 、Mn/H-Beta 和 Mn/H-Mix 的催化活性见图 3，图中以不同 Ⅲ-24 第三届全国环境化学学术大会论文集 a:H-FBZ b:Mn-FBZ b a 5 15 25 35 2θ(Degree) 图 1 H-FBZ 和 Mn/H-FBZ 的XRD 图 图2 Mn/H-FBZ 的 SEM 图 温度下 NO 还原成 N2 转化率来表示催化剂的活性。由图可见，Mn/H-Y 在反应温度内活性 很低；反应温度低于 450 ℃时，Mn/H- β与Mn/H-FBZ 上 NO 的转化率基本相同，且均显著 高于 Mn/H-