聚对苯二甲酸丙二醇酯冷紫外光老化地荧光光谱研究.pdfVIP

114日 第五届全国高聚物分子表征学术讨论会 广州2006年12月1 聚对苯二甲酸丙二醇酯冷紫外光老化的荧光光谱研究 罗伟昂陈旭东·廖正福麦堪成章明秋 (中山大学化学与化学工程学院，广州510275，Tel：020 E—mail：cescxd@mail．sysu．edu．cn) 近年来，高分子材料老化的研究非常活跃，这是因为材料的使用条件通常会涉及温度、 湿度、光、电、机械力等，材料的性质(体积、焓、熵以及各种机械或电学性质)随材料的 存放时间而发生变化，从而影响材料的性能和寿命，因此材料的老化性能研究是非常必要的。 本文主要采用荧光光谱方法研究结晶度对PTT冷紫外光老化过程的影响，并推导出了具不同 结晶度PTT薄膜的老化动力学方程，认为PTT冷紫外光老化的机理为老化初始阶段主要是光 降解处于主导，。中期阶段产生光交联，后期阶段又是光降解起主导作用u1。 图1表示具有不同结晶度的P1盯薄膜冷紫外光老化时的荧光光谱图。从图可以看出，随 P1丌薄膜的结晶度增大，主要的荧光发射峰蓝移，从388nm到365nm。从图还可以看出，在 整个光照过程老化中，峰位和峰形没有变化，说明在光照过程中结晶度变化很小，可以忽略 结晶度变化对荧光强度的影响。荧光强度随光照时间延长而降低(图la)，对P1盯的无定形膜 来说，388nm是无结构的激基缔合物的荧光发光，在紫外光辐照下，分子链发生解缠结和光 降解作用，使羰基与苯环之间相互作用形成激基缔合物的几率变小，故荧光强度变弱(图la)。 同样，由于光照作用使结晶P1[1薄膜中的分子链发生解缠结和光降解作用，使荧光强度降低 (图1b，2)[21。 图I．Iyl陌薄膜样品冷紫外光老化时的荧光发射谱图。结晶度：l：无定形样，2：18％。 1．Fluorescenceemissionof肿filmsaftercold Figure spectra UV-aging B一63 第五届全国高聚物分子表征学术讨论会 广州2006年12月11～14日 图2不同结晶度的P1阿样品冷紫外光老化后荧光强度与老化时间的关系．结晶度：1：无定形 样，2：18％；3：29％，4：58％。 Fluorescenceverse timeformfilmwithdifferent Fig．2 intensityaging crystallinity 从图2可以看出，随结晶度增大，曲线各段的斜率的绝对值变小，说明结晶度增大，老 化速率减慢。这是因为在结晶薄膜中，分子链段规整排列，辐照对分子链的解缠结和降解作 明了经不同老化时间处理的P1叮样的晶体结构没有发生变化，老化导致的结构变化只发生在 非晶区，说明在晶区和经典非晶区之间存在第三相，包括取向的或受限制的非晶聚合物链段。 参考文献 【1]毛妮娜．聚对苯二甲酸丙二醇酯的光、热老化过程研究．广州：中山大学硕士学位毕业论 文，2005 【2]胡永其，金熹高，陈柳生，钱人元．聚对苯二甲酸乙二醇酯物理老化过程的荧光光谱研究．中 国科学(B辑)，1996，26(1)：35．40 E．E1．．Effectof onthemechanical of 【3】Shafee aging cold—crystallized properties terephthalate)．Polymer,2003，44：3727-3732 FluorescenceofCold Processof Spectra UV-aging Poly(trimethyleneterephthalate)