硅钨酸在合成乙醇酸甲酯中的应用.pdfVIP

硅酸盐通报1997年增刊 硅钨酸在合成乙醇酸甲酯中的应用 黄卫国 贺德华刘金尧 李仕朱起明 钳 (清华大学化学系一碳化工国家重点实验室， 水煤浆气化及煤化工国家工程研究中心清华大学研究开发部，北京，100084) @ 摘要：本文研究了硅钨酸对甲醛和甲酸甲酯缩合反应的催化作用。采用正交实验和简啦比较的方法，考察丁各 种反应条件对该体系的影响，找出了以硅钨酸为催化剂时该反应适宜的反应条件。本文发现硅钨酸刘泼反应典有 较高的催化活性，其催化效果接近于硫酸。 关键词：硅钨酸，甲酸甲酯，甲醛，乙醇酸甲酯，正交设计 1．前 言 Siwl2)为北京新华化学试剂厂的分析纯试剂； 乙醇酸甲酯(MG)是一种重要的化工中间甲酸甲酯为化学纯试剂，来自北京化学试剂经 体，羰基化可合成丙二酸酯(一种农药和药物的 营部；三聚甲醛为德国Memh化学公司的分析 重要中间体)；与氨反应可合成DL一甘氨酸；水 纯试剂，以其作为甲醛来源。反应在釜式反应 解可生成羟基乙酸和甲醇，而羟基乙酸可自聚 器中进行，容积为20ml，用硅油浴加热，电磁搅 生成聚乙醇酸酯；另外，乙醇酸甲酯加氢可生成 拌，热电偶控温仪控温。产物的定量分析在岛 重要的化工产品(乙二醇。乙醇酸甲酯的合成 津色谱仪GC—14B上进行。 一般是在酸催化剂的存在下，由甲醛(FA)和甲 酸甲酯(MF)缩合来进行的，催化剂用硫酸或甲 3．结果与讨论 烷磺酸【iJ。而液体酸应用于生产时，有设备易 3．1正交实验 腐蚀、产物与催化剂分离困难、三废难于处理等 根据我们以往的研究结果【5J5，在酸存在的 缺点，因此寻找适当的固体酸催化剂以取代液 条件下，甲醛和甲酸甲酯的缩合反应受酸催化 体酸，具有重要的现实意义。 剂的用量、反应温度、时间、反应物摩尔比(FA／ 杂多酸是一类含氧桥的多核配位物，同时 MF)和溶剂等多种因素的影响。为r简化，本 具有酸性和氧化一还原性。作为一种双功能催 文考察催化剂用量、温度、时间和反应物摩尔比 化剂，杂多酸可以应用于许多反应，如酯化[2]2、 四个因素，每个因素取四个水平(表”，不考虑 水和、脱水¨．4J和选择氧化141等等。作为固体各因素问的交互作用，选取正交表Im(45)。表 酸催化剂时，它具有催化活性高，选择性好，挥 2为实验计划、结果及数据处理表一，其中MMA 发性和腐蚀性很小等优点，且产物与催化剂易 为甲氧基乙酸甲酯，它水解可生成M(；，因此电 于分离，与液体矿物酸相比，具有显著的优越 作为希望产物处理。 性。本文以硅钨酸为催化剂，研究了甲醛与甲 表1因素一水平表 酸甲酯的缩合反应，运用正交设计的方法，对反 催化剂用量(g)温度(℃)时问(h)摩尔比 应温度、反应时间、反应物配比及催化剂用量的 l l 0 160 3 0 5 影响进行了研究。 2 l 5 120 7 ◇ 3 0 5 180 5 l 5 2．实验部分 4 2 0 140 l l 硅钨酸(H4Si