气相色谱中保留值与进样量的关系.pdfVIP

( ) 第 31 卷 分析化学 FENXI HUAXUE 　研究报告 第 10 期 　　 　　 　　 　　　　 　　 　　 　　 　　　　 2003 年 10 月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 1164～1168 气相色谱中保留值与进样量的关系 3 李　蓉　李　　　陈国亮 　李华儒　耿信笃 (西北大学化学工程系 ,现代分离科学研究所 ,西安 710069) 摘 　要 　提出了测量气相色谱中吸附等温线的新方法 ,用不同进样量下测定的容量因子计算平衡时气2固两 ( ) 相组分浓度。利用建立的方法分别测量了正2己烷、正2壬烷和正2十一烷在邻苯二甲酸二辛酯 DOP 、阿皮松2 ( ) ββ ( ) L Apiezon 和 , ′2氧二丙腈 ODPN 柱上的吸附等温线 ,讨论了色谱峰形状与吸附等温线的对应关系。研究了 ( ) 气相色谱中进样量对保留值的影响 ,利用佛伦德利希 Freundlich 吸附等温式导出了描述保留值与进样量关系 的数学表达式。理论和实验证明 ,保留值与进样量具有良好的对数线性关系。 关键词 　保留值 ,容量因子 ,吸附等温线 ,进样量 1 　引　　言 保留值是色谱分析最重要的参数之一 ,常作为定性分析的依据。在理想情况下 ,当操作条件一定 , ( ) 保留值的大小与进样量无关 ,此时色谱流出曲线对称呈高斯 Gauss 函数分布 ,对应吸附等温线为线性 , 这种色谱称线性色谱。但在实际测量中经常遇到的是偏离 Gauss 分布的不对称峰 ,保留值常随进样量 发生改变 ,对应吸附等温线呈非线性。Giddings[1 ,2 ] 和 Dose[3 ] 等详细研究了引起色谱峰不对称的原因 ,主 要归结为系统死时间、扩散和组分在两相中的传质阻力等 ,并建立了相应的方程 ,用来解释影响色谱峰 对称性的各种因素。关于进样量对保留值的影响 ,一些作者曾有报道[4 ,5 ] ,但大多仅限于定性说明。为 ( ) 了定量描述气相色谱中进样量对保留值的影响 ,我们根据佛伦德利希 Freundlich 吸附等温线方程导出 了描述保留值与进样量关系的数学表达式 ,讨论了烷烃、芳烃、醇、酮和酯类化合物在不同色谱柱上保留 ( ) [6 ,7 ] 值随进样量的变化规律。最初佛伦德利希 Freundlich 提出的吸附方程仅是一个经验公式 ,耿信笃等 ( ) 根据计量置换理论 stoichiometric displacement theory for ads