立方型La1-xSrxCoO3晶面电子结构与热力学稳定性的第一原理计算研究.pdfVIP

第30届全国化学与物理电源学术年会 立方型 La Sr CoO 晶面电子结构及热力学稳定性的第一原理 1−x x 3 计算研究 1 1,2 1 1 1,3* 4 张曙光 ，孟秀霞 ，杨乃涛 ，孟波 ，谭小耀 ，William F. Schneider 1 （山东理工大学化工学院，淄博，255049 ） 2 （上海交通大学化学工程系，上海，200240 ） 3 （天津工业大学化学工程系，天津，300160 ） 4 （Department of Chemical and Biomolecular Engineering, University of Notre Dame, Notre Dame 46556, USA） 用于中温 SOFCs 的高反应活性阴极材料的合理设计仍是目前新能源材料研究领域的一个重大挑战。为了实 现这一目标，迫切需要考察阴极材料表面催化活性与其化学组成及微观结构之间的关系。尽管多种电化学[1]、 原位[2]实验技术已经被用来研究阴极性能，但由于该问题的复杂性，表面氧还原反应、氧离子在阴极本体传输 的详细过程仍未弄清楚。众所周知，第一原理计算可以得到诸如电子结构、几何参数、势能面、过渡态及反应 中间体的信息，或许是解释氧表面反应机理的强有力武器。 研究阴极材料电子结构、表面稳定性是解释氧表面反应机理的必要前提和基础。本研究采用 7 层对称模型， 运用 VASP 程序[3]对铁磁态的 LaCoO 、La Sr CoO 体系晶面的原子、电子结构进行了计算(具有不同终止原子层 3 1−x x 3 的(001), (110) 和(111)晶面)，并通过绘制相图对各晶面热力学稳定性随外界条件(温度、氧分压)的变化规律进行 了分析。结果表明，Sr 离子倾向于掺杂在阴极材料的表层(表面集聚)而不是体相；在考察的所有 6 种晶面中， 对于未掺杂的 LaCoO 体系，在 SOFC 的工作条件下(T = 1100 K, pO = 0.2 atm)，CoO - 以及 LaO-终止的(001)晶面均 3 2 2 可以稳定存在；而在 Sr 掺杂的 LaCoO3 体系中，La(Sr)O 终止的(001)晶面稳定性高于 CoO2 终止的(001)晶面。 First-principles calculations of electronic structure and thermodynamic stability of cubic La Sr CoO surfaces 1−x x 3