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维普资讯 瞿金清等 醇酸树脂涂料干燥机理的研究进展 醇酸树脂涂料干燥机理的研究进展 囊金清 陈焕铁 (华南理工走学化工所 广州5~0640) 摘要：综述了醇酸树脂的干燥机理及其研究进展，包括采用各种仪器对醇酸树脂干燥过程进行分析和测 试，讨论了各种催干剂的催干机理，指出了醇酸树脂催干剂的发展趋势。 关键词：醇酸树脂 氧化干燥 机理 醇酸树脂涂料具有通用性和经济性，是涂料工 交联而消失，烷基氧化产物的减少及残 留片段 的增 业中量大面广的涂料品种。醇酸树脂涂料的干燥固 多，表现在红外谱图上的指纹区和羰基峰增强，随着 化．主要靠脂肪酸中的不饱和碳碳双键的氧化聚台 时间的延长．反应速率变慢，直到反应速率的变化不 来实现．不饱和植物油的自动氧化聚合机理有过综 能被延时红外光谱检测。 述…，但由可溶性变为不溶性，在不破坏涂膜的情况 Hanco J等通过C-C—MS方法，检梗5不饱和脂睛 下，对固化过程的分析是较困难的，往的研究仅仅 酸 甲酯的自氧化干燥过程中的挥发性副产物的组分 是定性的观察了固化前后各基团的变化情况，并没 和含量，研究不饱和脂肪酸 自氧化机理。对于只含 有定量跟踪观察固化过程中各基团的变化。随着现 有单一不饱和双键的油酸甲酯，氢过氧化物的生成 代测试仪器分析的发展，可以跟踪、测试和量化醇酸 过程中不可能伴随双键的共轭化，其 自氧化副产物 树脂固化过程中发生的各种化学反应及其产物的变 主要为饱和的醛、酮和醇，其中辛醛含量最高。对于 化情况，全面认识醇酸树脂的氧化干燥机理。本文 含有两个非共轭的不饱和双键的亚油酸 甲酯，氢过 综述了醇酸树脂干燥机理研究新进展。 氧化物形成过程中会产生双键的顺．反异构化反应 1 醇酸树脂的干燥机理 及共轭化反应，挥发性副产物是一些含有饱和及不 饱和的醛、酮和醇的混合物 。其中，己醛、2．庚烯醛、 Hartshornt应用延时红外光谱研究醇酸树脂和 度醛和丁醛含量较高，还含有少量 的由于捕获 了羟 亚麻油的干燥过程。对豆油醇酸树脂的固化过程分 基 自由基而产生的戊醇 ；至于含有三个非共轭的不 析发现 ，最初阶段 由于生成 了氢过氧化物 (3450em‘ 饱和双键的亚麻酸 甲酯，挥发性产物也是不饱和和 峰值增强)，同时顺式双键 (3010cm-和‘720em)‘异构 饱和醛、酮和醇 的混合物 ，如二烯醛 (2，4二烯庚 化生成反式双键 (970cm)和共轭双键 (94)0G,~-)。 醛)。因此三类脂肪酸甲酯遵循相似的自氧化过程， 在此阶段还生成 了酯基或羧基 (1700era处‘的羰基峰 其挥发性产物来源于不同烯丙基碳原子上氢过氧化 增强)，导致脂肪酸链的断裂生成小分子物质如酮、 物的分解。对醇酸树脂的 自氧化副产物的分析表 醛和酸氧化产物，这些小分子物质的挥发产生传统 明，醇酸树脂 自氧化副产物的组成与脂肪酸的副产