两种新颖的铜配合物Cu(C-%2c11-H-%2c17-N-%2c6-O-%2c3-S)(H-%2c2-O)-%2c2-Cl与Cu(C-%2c17-H-%2c22-N-%2c8-O-%2c6-S-%2c2-)(H-%2c2-O)-%2c2-的合成与晶体结构研究.pdfVIP

隋爱香，唐宗薰 (西北大学化学系710069) 六亚甲基四胺不仅可以调整体系的酸碱性，同时还可以作为一个多齿配位体，现已报道的六亚甲 基四胺参与配位的配合物中，其配位方式有T11“1、112旷、T13，和”4旷，不过，T14，的配位方式比较少 为lD螺旋聚合物。在配合物(1)和(2)中首次发现了六亚甲基四胺在生成配合物时的开环现象，且开 环后的六亚甲基四胺采用T12“2的配位方式进行配位。 =16．6219(12)A，c=12．661 13(11)A， 配位，有扭曲的四方锥型。Cu—N键长和Cu—O键长和文献报道基本吻合【5】。 (1) (2) 图1配合物(1)和(2)中cu(II)的配位环境图(为清晰，氢原子省略) 在配合物(1)中，配位的Cl原子与开环后的六亚甲基四胺骨架上的氢原子间存在着较弱的氢键 A)【61，这种较弱的氢键作用使铜配位单元沿b轴形成一维Cu链(图2)。配合物 作re(C1…H—C=4．0 (1)中的磺酸根未参与配位，以抗衡离子存在，并与体系中的水存在氢键作用。 图2配合物(1)中通过CI．．·H键连接的一维cu链 扯配台物(2)的每个结构基元tI·均古育未参与配位的磺酸根和个氧原f参与配位的磺酸根。j血 过磺酸根和吡啶环一I·N娘子的配位作用．氨基毗啶磺酸根将相邻的金属Cu(II)轿联起来．得到了lD 螺旋铜链(图3J。该配台物中游离床纾于填充在相邻的两每lD螺旋铜链之间．并与未配位的磺酸根 的氧原子、氢基N碌于形成很强的氯键．这些强的鲺键作用将相邻的lD螺旋铜链连接起来．Jl；成 2D结构。 图3配台物C甜中的ID螺旋锕链C,gb轴) 从空闸位阻、体系的能量、体系反应前后A元环的数目的角度进行分析，认为^距甲基四胺由r N原子与中心Cu(H)离子配位时．由于空问位阻和电子云的部分转移导致六噩甲基四胺的开环，在 开环后所形成的中间体中，豫甲基带有部分正电荷，而来和亚甲基相连的N原于带有部分负电柿， 带存部分正电薪和部分负电荷的活性中心玎以继续和体系中萁他砸子或官能团反应．最终群到配合 物(I)和(2)， 参考文献 J Chem II】Zhe．g rL．Chertx—MSoc．DmE0nTrans．2帅1．586-592 Sh—L．TongM—L．YuX s 3562—3569 12】Zheng Ngm．InorgChem．2001．40“4l Sh+L，To．gM—L．FuR-W．．ChertⅪ～M PanhaS B 【3】K…S M．MichaelG Chem，2∞3删】2J，25,15—2552 D．，Jo柚R．NinnalenduRCh．10nrg CarlucciLCiani6 HJ PmserpioDM，SironiAlnorgChem一．1997．36f10J，1736u1337 CaI ㈣5 J．-w，CoordChem Rev．2004．248(5)，106l-1063 【6]睬小蛔鞲继立华崩搿坩妒#蹈{。掣筝譬姓2003北京：科学H{版社。 oftwonovel coordination and structure Synthesiscrystal copper complexes and