梯度乳液聚合制备核壳结构丙烯酸酯乳液的研究.pdfVIP

水性树脂 棉度乳液聚盆制备核青结 构丙烯酸酯乳液研究 张心亚，孙志娟．黄洪，蓝仁华．陈焕钦 (华南理工大学化工与能源学院化学工程研究所，广州510641) 摘要：采用梯度种子乳液聚合方法，引入半连续单体滴加 技术，通过核壳乳液聚合可制备具有非均相结构的复合乳 工艺和亲水性功能单体，制备了零VOC乳胶涂料专用的具液，其最大的特点是抗回粘性好．最低成膜温度(MFT)低 有较高玻璃化温度(Tg)、较低最低成膜温度(MFT)的核／{在相同的玻璃化温度(Tgl下)、更好的稳定性以及更优 壳结构的纯丙烯酸酯乳液。讨论了合成工艺、乳化剂种类 越的力学性能[41。根据核壳乳液不同相中聚合物的硬度区 和用量、亲水性功能单体及各阶段单体用量等因素对乳液 别．可将核壳结构聚合物乳液分为内硬外软和内软外硬两 结构及MFT的影响。实验结果表明采用梯度种子乳液聚合种类型．前者主要是为了改善乳液的低温成膜性，在降低 工艺和引八亲水性功能单体一一甲基丙烯酸羟丙醋 其MFT的同时并提高涂层硬度、改善抗粘污等性能，是低 (HPMA)可有效地降低丙烯酸乳液的MFT(MFT3℃)，提VOC及零VOC乳胶涂料成膜物质的主要来源”1。本文从粒 高乳液的冻融稳定性和钙离子稳定性；盖热扫描(DSC)，子设计概念出发，采用梯度种子乳液聚合方法．引八半连 透射电镜(TEM)和柱径分析表明，采用梯度种子乳液聚续单体滴加工艺和亲水性功能单体，制备了内硬外软的核 台工艺制备的丙烯酸酯乳液为典型的核壳结构。 壳型丙烯酸酯乳液。该乳液具有相对较高的『g和较低的 关键词：梯度轧液聚合；核壳结构乳液；最低成膜温度； MFT．并且冻融稳定性、钙离子稳定性．机械稳定性和贮 玻璃化温度 存稳定性优异，可以广泛用于配制超低VOC或零VOC乳 胶涂料。 0引言 1实验部分 随着环保法规的日益严格和人们环保意识的不断增 1．1原料与配方 强，传统溶剂型涂料中的挥发性有机化合物(VOC)的排放 越来越受到限制．环保安全的水性涂料越来越受到重视【1一 甲基丙烯酸甲酯(MMA)．丙烯酸丁酯《BA)、甲基 ”。以聚合物乳液为基料的乳胶涂科作为水性涂料的主要 丙烯酸lMAA)、甲基丙烯酸羟丙酯《HPMAl．均为工业 品种．得到了飞速发展，但目前大量使用的常规乳液．其 级．日本进口分装：阴离子型乳化剂烷基氧基二苯磺酸二 粒子形态为均相结构．尚不能解决涂膜高硬度和低温成 钠(DSB)，非离子型乳化剂(OP一10}．引发剂过硫酸钾 膜、硬度和柔韧性、弹性和耐沾污性之间的矛盾，限制了 《KPS)．工业级，国产。设定实验研究丙烯酸酯乳液的理 乳胶涂料的应用范围。 论Tg值(根据FOX公式计算)为18C，固含量为45％． 核壳乳液聚合是在种子乳液聚合基础上发展起来的新 实验的基本配方如表1所示。 82 I 水性榭脂 1．2梯度种子乳液聚合 子水加热至80C，在搅拌下分散并使体系乳化充分。同时 1．2．1核层的聚合 滴加初始引发剂和核单体．滴加完毕后，在绝热条件下保 将装有冷凝管、搅拌器、滴加装置和温度计的四1：3烧 温反应05h．即得到带蓝色荧光的核层种子乳液。 瓶放置在恒温水浴锅中，加八一定量的复合乳化剂和去离 表1实验配方 1．2．2中间层及壳层的聚台 钙离子稳定性：按5％的比倒配制CaCl2溶液．然后 将中间层单体和部分引发剂滴加至核层种子乳液中． 按乳液：CaCI2溶液=1：4的体积比制成均匀乳液．放八试 滴加完毕后，反应05h，再滴加壳层单体{预乳化l和剩管封好后静置48h。