模板法制备碳泡沫地研究.pdfVIP

2007年7月28U 中国福州 模板法制备碳泡沫的研究 田辞，监iL坐，朱建淳，割旦竖，棘子颉，盎．盘星，陈龙武 (周济大学化学系．f*．200092) 在当今研究领域中，多孔碳材料毗其独特的微观结构．较大的比表面积，较高的孔隙率，优良 的吸附性，较低的热膨胀系数及良好的抗压性等一系列显著的物理性质，在热控材料、电池电极、 超级电容器、催化剂载体、技术分离、航空航天等领域中均有广泛的应用前景。较早期的制备方法 如热分解法制备的碳泡沫材料机械性自E较低．后继技屉用较成熟的发泡法制备碳泡沫，对条件要求 相对较高，研究者开始探索模扳法制备碳泡沫的途径，如以沸石，氧化铝膜，蛋白石…，硅“’等作为 无机模扳，以及以聚氨酯泡沫”1或者嵌段共聚物”1作为有机模扳等方法制备了多孔碳材料，所得到的 碳材料孔结构有序，孔径大小在2～30 多孔碳材料需要实现其功能性质上的要求，目前研究领域已绝大多数转向开孔性质的碳泡沫材料的 制备研究。 本文咀间苯二酚和甲醛台成的酚醛树脂为碳源．以其作为油相．以硅溶腔为模板，加入水为溶 剂，作为水相，与乳化剂span一80(占总质量的5％)混合，其中碳源：硅溶胶：水=1：1：l(质量比】。 在强烈搅拌条件下形成带模板的前驱体，加入固化剂NaOH固化后，以2Crain。的升温速率升温至 9{300碳化，得到带含硅模板的碳泡沫，用}IF浸泡48h，将硅模板移除，经洗涤干燥后得到碳泡沫。 圈1碳泡沫的SEM照片 按本文所述方法制得的碳泡沫是一种具有一定强度的轻质多孔块状周体碳材料，其密度约为 0．50旦cm 1。图l为硅溶胶模板法制得的典型碳泡沫样品的扫描屯镜照片。从图1中可以看出，碳泡 沫中存在着大量的孔径约为80～100岬的太孔。图2为碳泡沫对氨气的吸附一脱附等温线及孔径分 布曲线。图中吸附、脱附两蘩等温曲线的走势十分相似，说明Nz在碳泡沫材料的表面的吸附为多分 子层吸附，当p恤接近I时，图中曲线为N2吸附质在固体颗粒问凝聚的典型表现。BET法测得该样 品的比表面积为308 1，从BJH法处理脱附等温线获得的孔径分布曲线上可以看出．孔径尺寸 m2．g 第十一届胶体与界面化学会议论文集 主要集中在15nm左右，呈较明显的正态分布。这说明所得的碳泡沫不仅拥有较为均匀分布的微孔 结构，同时还拥有非常均匀分布的介孔结构，是一种典型的分级孔碳材料。 Relative eressure(p／p) 图2碳泡沫材料的孔径分布及其N2吸附脱附曲线 在含有乳化剂的问苯二酚和甲醛油相中加入水相硅溶胶，油相便以细小的液滴分散在水相中， 成为W／O乳状液，NaOH的加入使油相中的问苯二酚和甲醛迅速聚合。而二氧化硅微粒则均匀的分 散在聚合后的酚醛树脂中，然后经HF溶解后被移除，为碳泡沫提供了纳米级的模板孔洞，所得碳 泡沫的介孔的大小和硅溶胶中二氧化硅粒子的大小相当吻合。另一方面，乳液外相中大量的水经干 燥去除则为碳泡沫提供了微米级的孔洞。目前常规发泡法制得的泡沫孔径在100--一200pm左右，孔 直径较大，且为单一孔径。而本方法制得的碳泡沫材料具有良好的分级孔结构，同时具备了100I．tm nm的介孔，且分布都较为集中。由于碳泡沫中的孔洞是由于水相中水的去除和模板的 的大孔和15 移除而形成的，因此，碳泡沫中的孔洞分布可以通过改变模板中微粒的大小和水相中的含水量加以 控制。采用硅溶胶为模板、酚醛树脂为碳源合成的碳泡沫，其较大的比表面积，所具有的微米级和 纳米级的分级孔分布，而且这种方法合成路线简单，原料廉价易得。本文为碳泡沫材料的制备及应 用研究创造条件。 参考文献 V A R S J，RalchenkoG．Carbonstructures Z，Cui