不饱和烃选择性插入反应理论研究.pdf

V882791 ^ 摘要 量子化学是理论化学的一个分支学科。量子化学在预测分子成键、结 构和反应机理等方面已经被证实为一种非常有效的方法。特别是在研究金 属有机方面，量子化学已经成为一种有力的研究工具。对于金属有机化合 物，用密度泛函理论进行理论研究已经被证实是十分有效和可靠的。 为一种潜在的羰基和烯烃交替聚合反应的催化剂。我们用密度泛函理论对 行了研究。计算结果表明，由于nbd环张力的释放以及金属成环螯合效应， 使得这两个反应在热力学和动力学上都十分有利。这两个反应的决速步骤 都是甲基转移这一步。与实验观察到的结果一样，我们发现 的反应中，茚环旋转在降低反应势垒中起到了非常重要的作用。 我们也进行了理论研究。产物中都具有一个含金属的五元环和两个Cp环。 我们分别以甲基和苯基为R的代表进行研究。计算结果显示当甲基在五元 环8位的时候，对应的前驱化合物、过渡念和产物都比甲基在五元环a位 的时候稳定。这可能是因为甲基是给电子基团造成的。与此相反的是，当 苯基在血元环B位的时候，对应的前驱化台物、过渡态和产物都不如苯基 在五元环Ⅱ位的时候稳定。主要原因可能是因为苯基是吸电子基团。 应的理论研究中发现，R无论是甲基还是siMe3，得到的产物都是R在靠近 而不是在远离cp环的一端，这与与实验结果是一致的。计算结果表明这两 个反应在热力学和动力学上都是非常有利的。 关键词：密度泛函理论，催化剂，机理，锆，铑 Abstract isabranch Quantumchemistry ofmeoretical ismoreand to research chemistry more印pliedeM)erimental to tobeamuch means qllantumchcmi呻is出印lydeVeIoped uSe邱l predict and molecular andreacton explain bondin岛StructIlres hasbeen tobea in t00l q瑚murnchemis仃y pfoVed power如l exploring the wim o唱anometallicsystems．1n仃eatingo唱anometallic 劬ctionalhasbeentcs把dmuchefI＆tive． theory The ofmereactions products are forthe ofCO m)d catalystscataI”ic potential altematingcopolymerization Themodel aIld aIldalkenes． reactionsof wi也nbdhavebee