钙钛矿结构稀土—锑氧化物的水热合成和电子结构研究.pdfVIP

第9届全国穆斯堡尔谱学会议论文集 39 钙钛矿结构稀土一锑氧化物的水热合成 与电子结构研究 黄红波，何云，戴耀东，夏元复 (南京大学物理系南京210093) 测蜒说明晶体中锑与稀土离子成Sb-O-Ln键形式排列，泡令电负性在价带轨道杂化中起重要作用。 s∥和Ln”离子在八砸f体中心上有序排列。 1前 言 钙钛矿物质因具有铁电性、超导电性及巨磁阻效应等引人注目的特性，长期以来备受关注。An— derson认为B位子格的类型主要决定于B位阳离子的电荷差和半径差。选取稀土一锑氧化物作为研 究物质：因为稀土离子相对主旗的锑离子都具有较大的离子尺度，且稀土的6s电子易发生离域，两 种阳离子在B位上分布的有序性及价键结构对物质宏观性质产生影响。 传统上采用固相反应的方法合成钙钛矿氧化物，由于反应要求相当高的热处理温度，因而材料中 存在相当的缺陷和杂相。水热合成方法有利于合成高纯度、高均相化合物，因而正越来越多地被应用 于材料研究领域。 2实验结果与讨论 XRD结果表明，合成的四个样品具有高的结晶度，无杂相出到。比较实验与计算得到的晶胞常数，合 0．02mm／s。锑有单氧化态，正五价，而不是如预言的可能为三价与五价的混合价态。因为Sb(5s) 到，Sb(5s)轨道有效电荷数接近于l。(Fig．1) (】34 n36 038 0．40 o＼_目目—崩』∽h目gH Enetgy(ev) Binding A linear I】etweentheNsmid ismner closing Measuredshift【hollow relationship Fig．I sqaarc)andIig．2 fmu：tionofIhehlnxllus theSⅣ+3 dsn energy atink删Ns(solidsquare】《a binding slr．r11世errorwasd日-o【。dinl盯 differencelJll+n珊l by 40 黄红波等：钙钛矿结构稀土一锑氧化物的水热合成与电子结构研究 Sb杂化轨道的电子数随着Sb-O键变长反而增加，预视着有其它因素影响杂化电子分布。XPS 实验表明，sb3d峰向高结合能能量端偏移，随着Ln”电负性的增强，sb3d电子结合能增加，归因 性对sb—O轨道杂化起重要作用。相邻B位离子间共有氧离子，以Sb—O-Ln键形式存在，由于氧为两 配位，所眦，sb和Ln为中心的八面体在整个晶体中有序排列。 Table1 Mossbauer ofthe oxides parametersprepm,ed toCa3 roolll isrelative