仪器分析（ 第二版） 教学课件 作者 董慧茹 主编 第五章 原子发射光谱法.pptVIP

尚辅网 尚辅网 第五章 原子发射光谱法 第一节 概述 第二节 基本理论 第三节 发射光谱定性及定量分析 第四节 发射光谱仪器 第五节 发射光谱实验技术 第一节 概述 发射光谱（AES）是基于试样中的原子（或离子）受外能激发后，所发射的特征光谱的波长和强度进行定性和定量的分析方法。 特点： 1.灵敏度高，检出限低，1～0.01μg，10～0.1 μg/g，ICP 可达 ng/ml。 2.可进行多因素同时测定。 3.分析速度快，准确度较高。 4.样品用量少，应用范围广。 不足之处： 非金属及气体的灵敏度很低；不能分析有机物质。 二、光谱项与原子能级图 原子的能级可用光谱项来描述，n 2S+1 L； n 2S+1 LJ 称为光谱支项。 三、光谱选律 第三节 光谱定性、定量分析 一、光谱定性分析 每种元素都能发射其特征谱线，这是光谱定性分析的基础。 1.分析线的选择 进行分析时所使用的谱线称为分析线，通常选择共振发射线（灵敏线和最后线）。 共振线：由第一激发态跃迁至基态所发射的谱线。 灵敏线：激发电位较低的谱线，多是共振线。 最后线：某元素含量逐渐减小时，最后消失的谱 线。 2.光谱定性分析方法 （1）标准样品光谱比较法 （2）铁光谱比较法 2.内标法定量分析原理 内标法是在被测元素的谱线中选择一条谱线作为分析线，再选择其他元素的一条谱线作为内标线，两条线组成分析线对。被测元素和内标元素的含量分别为 c 与 c0，分析线和内标线的强度分别为 I 与 I0，则 lgI = b lgc + lga lgI0 = b0 lgc0 + lga0  两式相减得 lgR = b lgc + lga 式中 R = I/I0， a = a/a0c0b0 3.光谱定量分析方法 （1）三标准试样法（标准曲线法） （2）标准加入法 （3）光电直读法 第四节 发射光谱仪器 一、发射光谱的分析过程 分析过程一般分为激发、分光和检测三步。 二、主要仪器设备 1.光源 2.光谱仪 3.检测系统 * 化学工业出版社 * 尚辅网 尚辅网 尚辅网 1.核外价电子运动状态的描述 （1）单个价电子的运动状态 原子单个电子的运动状态可用 n、l、m 和 ms 来描述。 n — 主量子数，n = 1，2，3，… l — 角量子数，l = 0，1，2，…，(n-1) m — 磁量子数，m = 0，?1，?2, … ，? l ms — 自旋磁量子数，ms = ? 1/2 第二节 基本原理 一、原子发射光谱的产生 （2）多个价电子的运动状态 n — 主量子数，n = 1，2，3，… 尚辅网 S — 总自旋角动量量子数，其取值为s 的矢量和，即 S = ?s，如对于含 2 个价电子的原子，则 S = s1+ s2， s1+ s2 –1 …… | s1-s2 | ； J — 为总角动量量子数，其取值为 L 与 S 的矢量和。 ? 具体求法是： J = L+S，L+S-1，L+S-2，… ，|L-S| ? 当L?S，J = L+S 到 L-S，有（2S+1）个取值 ?当L?S，J = S+L 到 S-L，有（2L+1）个取