仪器分析 教学课件 作者 张威 主编 第五章 红外吸收光谱法.pptVIP

尚辅网 尚辅网 第五章 红外吸收 光谱法 学习目标 1．熟悉红外吸收光谱产生的条件； 2．掌握分子振动频率、振动方式、振动自由度与红外光谱的关系； 3．理解红外光谱与分子结构的关系以及环境因素的关系； 4．熟悉重要官能团和化合物的基团频率和特征吸收峰； 5．了解红外光谱仪基本部件、特点和样品处理方法； 6．掌握红外光谱图解析的基本方法。 引言：红外光与红外吸收光谱？ 主要内容 §5.1 概述 §5.2 基本原理 §5.3 基团频率和特征吸收峰 §5.4 傅立叶变换红外光谱仪（FT-IR）和样品处理方法 §5.5 红外吸收光谱法的应用 §5.1 概述 红外光谱图的特点： §5.1 概述 红外光谱图的特点： §5.2 基本原理 一、产生红外吸收的两个必要条件 二、分子的振动和红外光谱 （一）分子的振动方式 双原子分子只能进行伸缩振动，振动的形式可视为简谐振动。 二、分子的振动和红外光谱 （一）分子的振动方式 对于简谐振动，其频率 公式可通过推导得到： 二、分子的振动和红外光谱 例：求C=O键的伸缩振动频率 解：查得C=O键的化学力常数k为12.1 N·cm-1 C=O键两原子的折合原子质量： C=O键的伸缩振动频率为 二、分子的振动和红外光谱 （一）分子的振动方式 对于多原子分子，可分为如下几类： 1.伸缩振动 伸缩振动是指化学键沿着键轴方向周期性伸长和缩短，键长发生周期性变化，键角不变的振动。 2.弯曲振动 弯曲振动是指基团键角发生周期性变化而键长不变的振动。可分为面内弯曲振动和面外弯曲振动 (1)面内弯曲振动β 2.弯曲振动 (2)面外弯曲振动γ 二、分子的振动和红外光谱 （二）分子的振动自由度和峰数 在三维空间中，单个质点的位置 可用x，y，z坐标描述，总自由度 （运动形式）为3 ； 在三维空间中，对于有N个质点（原子）的物体（分子），总自由度为 3N 二、分子的振动和红外光谱 （二）分子的振动自由度和峰数 分子的总运动形式有振动，转动，平动三种，所以： 总自由度（3N）=分子的振动自由度 + 平动自由度 + 转动自由度 得到： 振动自由度=分子的总自由度（3N）- 平动自由度 - 转动自由度 二、分子的振动和红外光谱 （二）分子的振动自由度和峰数 分子的平动 二、分子的振动和红外光谱 （二）分子的振动自由度和峰数 非线型分子的转动 对于线型分子，要少一个转动自动度，转动自由度为2 二、分子的振动和红外光谱 （二）分子的振动自由度和峰数 分子的振动自由度的数目为： 二、分子的振动和红外光谱 （二）分子的振动自由度和峰数 例如，对于水分子（非线型） 振动自由度=3×N-6=3×3-6=3 二、分子的振动和红外光谱 （二）分子的振动自由度和峰数 例如，对于二氧化碳分子（线型） 振动自由度=3×N-5=3×3-5=4 二、分子的振动和红外光谱 （二）分子的振动自由度和峰数 红外光谱中吸收峰的数目通常少于基本振动数目(振动自由度)的原因: （1）对称分子的某些振动不能产生偶极距变化，称这些振动为红外非活性，无红外吸收。 （2）可能有某些振动频率相同，吸收峰重合，称这些振动为“简并”。 （3）吸收峰太弱仪器分辨不出或吸收峰在仪器检测范围之外。 二、分子的振动和红外光谱 （三）红外吸收峰的强弱 分子振动时偶极矩的变化程度可影响红外吸收谱带的强弱。 一般说来有如下规律： 二、分子的振动和红外光谱 （三）红外吸收峰的强弱 可以依摩尔吸光系数的大小对红外吸收峰的强弱进行划分。 此外: 尖锐吸收峰 sh ;宽吸收峰 b ; 强度可变吸收峰 v §5.3 基团频率和特征吸收峰 一、重要红外光谱区域 （一）基频峰和泛频峰 基频峰：振动能级从基态跃迁到第一激发态（称为基本跃迁）所产生的吸收峰。 一、重要红外光谱区域 （一）基频峰和泛频峰 倍频峰：指分子的振动能级从基态跃迁至第二振动激发态、第三振动激发态等高能态时所产生的吸收峰。 此外，两种跃迁吸收频率之和或之差，称为合频峰或差频峰。 倍频峰、合频峰和差频峰，统称为泛频峰。 一、重要红外光谱区域 （二）特征峰和相关峰 能鉴别某个官能团存在并有较高强度