仪器分析 教学课件 作者 王元兰 主编 张君枝 副主编 第14章 质谱分析法.pptVIP

尚辅网 尚辅网 尚辅网 * 碎片离子峰 尚辅网 * 碎片离子峰 1 4 2 1 4 0 1 2 7 1 2 5 1 0 5 7 1 1 5 8 1 5 6 7 7 5 1 1 1 0 1 0 8 9 5 9 3 8 1 7 9 2 7 6 6 6 4 5 1 4 9 2 9 2 8 2 9 C 2 H 5 C l C 2 H 5 B r B r C l C 2 H 5 尚辅网 * 碎片离子峰 2 9 4 3 5 7 7 1 8 6 M 3 0 4 0 5 0 6 0 7 0 8 0 9 0 H 3 C C H 2 C H 2 C H 2 H 3 C C C H 3 C H 3 5 7 H 3 C C H 2 C H 2 H 3 C C H C H 3 4 3 M = 8 6 尚辅网 * 例如：CH4 M=16 12C+1H×4=16 M 13C+1H×4=17 M+1 12C+2H+1H×3=17 M+1 13C+2H+1H×3=18 M+2 同位素峰 分子离子峰 3、同位素离子峰（M+1峰） 　　由于同位素的存在，可以看到比分子离子峰大一个质量单位的峰；有时还可以观察到M+2，M+3。。。。； 1 6 1 5 m / z R A 1 3 . 1 1 2 1 . 0 1 3 3 . 9 1 4 9 . 2 1 5 8 5 1 6 1 0 0 1 7 1 . 1 尚辅网 * 贝农(Beynon)表 例如： M=150 化合物 M+1 M+2 化合物 M+1 M+2 C6H14NOCl 8.15 0.49 C7H11N4 9.25 0.38 C6H14O4 6.86 1.0 C8H6 O3 8.36 0.95 C7H2 O4 7.75 1.06 C8H8N O2 9.23 0.78 C7H4N O3 8.13 1.06 C8H11N2 O 9.61 0.61 C7H6N2 O2 8.50 0.72 C8H12N3 9.98 0.45 C7H8N3 O 8.88 0.55 C9H10 O2 9.96 0.84 尚辅网 4.重排离子峰 * 分子离子裂解成碎片时，有时还会通过分子内某些原子或基团的重新排列或转移而形成新的离子，这种离子称为重排离子，质谱上与之对应的峰称为重排离子峰。 5.亚稳离子峰 在电离、裂解或重排过程中所产生的离子，有一部分处于亚稳态，这些亚稳离子同样被引出离子源。 尚辅网 * 第五节 质谱定性分析及谱图解析 一、相对分子质量的测定 因为质谱图中分子离子峰的质荷比在数值上就等于该化合物的相对分子质量，从分子离子峰可以准确地测定该物质的相对分子质量。 确认分子离子峰的方法如下： （1）分子离子峰一定是质谱中质量数最大的峰，它处在质谱的最右端。 （2）分子离子峰质量数必须符合氮数规律。因为组成有机化合物的主要元素C，H，O，N，S，卤素中，只有N的化合价为奇数(3)，而质量数为偶数（14），所以有机化合物若有偶数个（包括零）N时，其分子离子峰的m/z一定是偶数；若有奇数个N时，其分子离子峰的m/z一定是奇数，这一规律称为氮律。凡不符合氮律的，就不是分子离子峰。 （3）分子离子峰与邻近离子峰的质量差应合理。如有不合理的碎片峰，就不是分子离子峰。 尚辅网 * 二、确定化合物的分子式 1.由同位素离子峰确定分子式 2. 用高分辨质谱仪确定分子式 参考书上 例14-1 尚辅网 * 三、质谱解析与分子结构的确定 质谱图解析结构的方法和步骤： （1）由质谱的高质量端确定分子离子峰，求出相对分子质量，初步判断化合物类型及是否含有Cl、Br、S等元素。 （2）根据分子离子峰的高分辨数据，给出化合物的组成式。 （3）由组成式计算化合物的不饱和度，即确定化合物中环和双键的数目。计算方法为：不饱和度Ω=四价原子数- （4）研究高质量端离子峰。 （5)研究低质量端离子峰，寻找不同化合物断裂后生成的特征离子和特征离子系列。 尚辅网 * （6）若有亚稳离子峰存在，可利用m* = m22/ m1的关系式，找到m1和m2，并推断m1→m2的断裂过程。 （7）通过上述各方面的研究，提出化合物的结构单元。 （8）验证所得结果。 尚辅网 * 例14-2 某未知物的质谱图如下图所示，试推测其化学结构。 解： （1）计算化合物的