仪器分析 教学课件 作者 王元兰 主编 张君枝 副主编 第10章 红外吸收光谱法.pptVIP

尚辅网 尚辅网 尚辅网 7. 含羰基类化合物酮、醛、酸、酯 所有含羰基类化合物都有特征C=O吸收峰在1870~1550 cm-1范围内，属于红外光谱最强的吸收峰。其中丙酮的羰基吸收峰在1715 cm-1，若羰基旁的基团变化就变成了醛、酸、酯等化合物，其羰基吸收峰的波数也会随之变化 。 正辛醛红外光谱图 尚辅网 酸类化合物主要C=O和O－H的特征吸收，羧羟基很容形成氢键，常常形成二聚体，这使羰基与羟基的吸收峰向低波移动。酸的羰基伸缩振动通常在1720~1650 cm-1，O－H的吸收在3300~2500 cm-1之间，羧羟基伸缩振动吸收峰很宽，特征异常。 乙酸红外光谱图 尚辅网 酯类化合物C=O仍然是第一特征在1750~1715cm-1，波数略高于同类，这是由于烷氧基OR的诱导所致。 乙酸乙酯的红外光谱图 尚辅网 8. 含N类化合物胺、酰胺等 胺类化合物的主要基团C－N、N－H，其中C－N伸缩振动νC－N 1430 ~ 1020 cm-1吸收强度很弱且干扰较大。胺的νN－H 吸收峰多出现在 3500 ~ 3300 cm-1区域。酰胺与胺类具有类似的νN－H和δN－H特征吸收，但其吸收波数较胺类略低。 戊胺的红外光谱图 尚辅网 1．内部因素 （1）诱导效应：吸电子基团使吸收峰向高频方向移动（兰移） 五、影响基团频率（峰位）变化的因素 　　化学键的振动频率不仅与其性质有关，还受分子的内部结构和外部因素影响。各种化合物中相同基团的特征吸收并不总在一个固定频率上。 R-COR ?C=0 1715cm-1 ; R-COH ?C=0 1730cm -1 ； R-COCl ?C=0 1800cm-1 ; R-COF ?C=0 1920cm-1 ; F-COF ?C=0 1920cm-1 ; R-CONH2 ?C=0 1928cm-1 ; 尚辅网 （2）共轭效应 cm -1 cm -1 cm -1 cm -1 规律：在共轭体系中，由于π—π或P—π共轭引起π电子的“离域”，使电子云的分布在整个共轭链上趋于平均化，结果双键的电子云密度降低，键的力常数减小，振动频率向低频方向移动。 尚辅网 (2)氢键效应 氢键(分子内氢键；分子间氢键)：对峰位，峰强产生极明显影响，使伸缩振动频率向低波数方向移动。 尚辅网 （4）振动耦合与费米共振 振动耦合：当相同的两个基团靠得很近或连在同一个原子上时，一个键的振动通过共用原子使另一个键的长度发生改变，形成振动偶合，而使原来应该只出现一个峰的振动分裂成两个，一个高于正常频率，而一个低于正常频率。 νas, C=O=1820 cm-1 νs, C=O=1760 cm-1 如酸酐的两个羰基，偶合出现两个峰，使IR谱中峰数增加。 尚辅网 费米共振是振动偶合的一个特例，当一个基团的倍频振动与另一基团的基频振动接近时，由于发生相互作用而产生很强的吸收峰或发生裂分，这个现象叫费米共振。 如苯甲酰氯的羰基出现两个峰分别位于1773 cm-1、1736 cm-1。原因是羰基的基频1774 cm-1 和RCOCl 间的C－C间变形振动的倍频（880~860 cm-1）产生相互影响，从而使C=O的振动吸收峰裂分。 尚辅网 （5）环张力（键角效应） 环外双键随着环张力增加，振动频率向高频方向移动；环内双键随着环张力增加，振动频率向低频方向移动。 环张力的影响 尚辅网 2. 外部因素 外部因素主要是指测定红外时物质的状态、溶剂等条件都会引起频率位移。一般试样处于气态时易得到精细结构。如气态的含羰基化合物中C=O伸缩振动频率最高，非极性溶剂的稀溶液次之，而液态或固态的振动频率最低。在极性溶剂中，极性基团随极性增加而移向低频，且强度增加；而在非极性溶剂中，极性基团相对正常，因此红外光谱分析一般选用非极性溶剂。 尚辅网 第四节 红外吸收光谱仪 红外吸收光谱仪可分为色散型及干涉型两大类，前者习惯称为红外分光光度计，而后者称为傅里叶变换红外光谱仪。 一、仪器的构造 红外吸收光谱仪由光源、单色器、吸收池、检测器和记录器等部分组成。 1. 光源 通常为一种惰性固体，用电加热使之发射连续红外辐射。常用的有能斯特灯、硅碳棒灯和镍铬线圈三种。 2. 单色器 它由一个或几个色散组件(棱镜或光栅，目前已主要使用光栅)、可调入射和出射狭缝，以及用于聚焦和反射光束的反射镜所构成。 尚辅网 3. 检测器 常用的红外检测器有真空热电偶、热释电检测器和汞镉碲检测器。而真空热电偶