仪器分析 教学课件 作者 王元兰 主编 张君枝 副主编 第9章 紫外可见吸收光谱法.pptVIP

尚辅网 尚辅网 尚辅网 ?三、有机化合物的紫外-可见吸收带 1. R吸收带 R带是由化合物的n→π*跃迁产生的吸收带，它具有杂原子不饱和基团. 特点:处于较长波长范围（约300 nm），E小，λmax在250～400 nm，是弱吸收,一般ε100 L?mol-1?cm-1 。 2. K吸收带 K带是由共轭体系中π→π*跃迁产生的吸收带. 特点:吸收强度大，ε104 L?mol-1?cm-1，为强带。 随着共轭体系的增长，K带向长波方向移动， K吸收带是共轭分子的特征吸收带。 尚辅网 3.B吸收带: 是芳香族化合物的特征吸收带.由它的? → ?*跃迁产生. 特点：k?102 l/mol.cm 吸收峰在230~~270之间. 4.E吸收带:由芳香族化合物的? → ?*迁越所产生,是它的特征吸收,分为E1和E2带，分别出现在出现在185 nm处和204 nm处。 特点:E带波长比B带短,属于强吸收;苯环上有发色团取代并与其共轭时,E带常与K带合并,吸收峰向长波方向移动. 尚辅网 例如苯乙酮的紫外吸收光谱中可观察到K、B、R带。 原因：苯环上有发色团取代且与苯环共轭时，E带常与K带合并一起红移。 尚辅网 四、各类有机化合物的紫外-可见特征吸收光谱 1. 饱和烃及其衍生物：σ→σ*、 n→ σ* σ→σ*：λmax＜ 150 nm n→ σ* H2O CH3Cl CH3Br CH3I λmax /nm ： 167 173 204 258 取代元素的极性 直接用烷烃或卤代烃的吸收光谱来分析这些化合物的实用价值不大，是极好的溶剂。 尚辅网 2. 不饱和烃及共轭烯烃：σ→σ*、π→π* (K 吸收带) 化合物 1,3- 丁二烯 1,3,5- 己三烯 1,3,5,7- 辛四烯 1,3,5,7,9- 葵五烯 1,3,5,7,9-,11 十六烷基六烯 λmax/ nm 217 268 304 334 364 ε max 21,000 43,000 121,000 138,000 尚辅网 尚辅网 3. 羰基化合物： n →π* (R 吸收带)、n→ σ*、π→π* 醛、酮: n →π* λmax~ 270~300 nm ε max~10-20 α,β不饱和醛酮: n →π* λmax~310-330 nm εmax~10~20 π→π* λmax~220-260 nm εmax~10000 羧酸及其衍生物: n →π* 存在助色团：-OH、-OR、-NH2、-Cl 形成 n →π共轭， π轨道降低，π* 轨道能量升高 n 轨道能量不受影响，因此 n→π* 蓝移 λmax~210nm 识别α,β不饱和醛酮 尚辅网 羧酸及羧酸的衍生物虽然也有n??*吸收带，但是， 羧酸及羧酸的衍生物的羰基上的碳原子直接连结含有未共用电子对的助色团，如-OH、-Cl、-OR等，由于这些助色团上的n电子与羰基双键的?电子产生n??共轭，导致?*轨道的能级有所提高，但这种共轭作用并不能改变n轨道的能级，因此实现n??* 跃迁所需的能量变大，使n??*吸收带蓝移至210nm左右。 * * 尚辅网 王元兰 主编 仪器分析 第9章 紫外-可见分光光度分析法 Ultraviolet spectrophotomery,UV 尚辅网 第一节 概 述 研究物质在 紫外、可见光区 的分子吸收光谱 的分析方法称为紫外—可见分光光度法。 紫外—可见分光光度法是利用某些物质的分子吸收190 ~ 750 nm的辐射来进行分析测定的方法。 这种分子吸收光谱产生于价电子和分子轨道上的电子 在电子能级间的跃迁，广泛用于无机和有机物质的定性和定量测定。 尚辅网 一、紫外-可见吸收光谱分析法的分类 紫外-可见吸收光谱分析法按测量光的单色程度分为比色法和分光光度法。 比色法是指应用单色性较差的光与被测物质作用而建立的分析方法，适用于可见光区。光的波长范围可借助所呈现的颜色来表征，光的相对强度可由颜色的深浅来区别。以人眼作为检测器的可见光吸收方法称为目视比色法，以光电转换器件作为检测器的方法称为光电比色法。 尚辅网 分光光度法是指应用波长范围很窄的光与被测物质作用而建立的分析方法。按照所用光的波长范围不同，又可分为紫外分光光度法和可见分光光度法，合称为紫外-可见分光光度法。 紫外-可见光区分为10 ~ 200 nm的远紫外光区、200 ~ 380 nm的近紫