2-氰基丙烯酸酯类手性化合物的合成和生物活性研究.pdfVIP

第六届全国新农药创制学术交流会论文集 2一氰基丙烯酸酯类手性化合物的合成 与生物活性研究 张慧苹宋宝安’杨松胡德禹金林红逢丽酉薛伟刁春铃汪华 (贵州大学精细化工研究开发中心。绿色农药与农业生物工程教育部重点实验室，贵阳，550025) 摘要2一氰基丙烯酸酯类化合物是一类抑制植物光合作用PSII重要除草剂，本文以氰基乙酸乙醑为原 料合成了系列中间体及该目标化合物，研究了超声条件对该反应的影响，同时合成了8个手性新化合物， 并对其进行了抗烟草花叶病毒生物活性测定，发现部分手性化合物有一定治疗活性． 关键词2一氰基丙烯酸酶TMv抑制剂超声手性 选择光合作用作为除草剂的作用靶标是当今世界创制绿色农药的需要，近年来， Deisenhoferul采用X一衍射法成功地解决了紫色菌光合作用中电子传递系统有关蛋白质的 立体结构，这一研究成果使得基于受体模型设计的新型光合作用抑制剂成为当今世界研究 热点，研究表明2一氰基丙烯酸醺是一类抑制植物光合作用重要除草剂，它作用于同一靶标 ——光合作用PSII中质体醌QB结合部位，竞争性替换与D。蛋白质结合的质体醌璐，导致电 子传递受阻旧引，由于丙烯酸酯类化合物具有作用机制新颖，对有益生物无毒、环境友好、 已成为国内外农药研究重要方向。近年来南开大学相关研究小组开展了氰基丙烯酸酯合成 与生物活性的系列研究，重点在具有除草活性氰基丙烯酸酯、具有杀虫活性的氰基丙烯酸酯 的设计、合成、生物筛选№¨’有关手性氰基丙烯酸酯合成及生物活性研究较少。我们以氰基 乙酸乙酯为原料，与二硫化碳反应合成3，3一二甲硫基--2一氰基丙烯酸酯(I)，在超声条件 下与取代苯胺合成3一取代苯胺基一3一甲硫基一2一氰基丙烯酸酯(II)，然后与R一或S—a一甲 基苄胺发生取代反应合成了十个手性3一取代苯胺基-3-a一甲基苄基一2一氰基丙烯酸酯新 化合物(Scheme1)，进行抗烟草花叶病毒生物活性测定，发现部分手性化合物有一定治疗活 性。 1． 实验部分 1．1仪器和试剂 Sarforius型电子天平，X-5型数字显示显微熔点测定仪；日本岛津公司生产的IR 400MHz核磁共振仪(溶剂CDCI。， Prestige-21型红外光谱仪，KBr压片；美国瓦里安公司INOVA 内标TMS)；元素分析在德国ElementarVario-lll型元素分析仪上完成，超声仪器用上海科 导超声仪器有限公司产CQ】(超声清洗器(频率45Hz，功率250W)。所用试剂均为市售AR或 CP级。 垒￡型塑2． ______··______________·___·_·。●’。_-。《竺墼 Nc＼：：广cH3 NG、：：广cH3 N孓，洲∞叱炉h NH-Ar NH-Ar H3CH2COOC。SCH3 H3CH2COOC H3CH2COOC ¨ 基金项目(黔科合计(2004)3019号)资助． -135． 第六届全国新农药创制学术交流会论文集 Ⅻ E ％哟。NO胤§眠 咐OCC 妇(剐 IIa{彤 胁f封 露㈣pp N02 Scheme1 1．2化合物合成 1．2．1中间体的制备 1-2．1．1 3。3一二甲硫基--2--氰基丙烯酸酯的合成 合成路线： J坚L CS2+CNCH2C02Et Nc心渊3 (0H3