镀锌低铬蓝白色钝化工艺地研究.pdfVIP

表3 氧化膜厚度与终止电压的关系 3．4氧化电压与氧化时间关系 氧化电压随时间的变化是有规律的，当在开始的l～2min内，氧化电压增加得很快，2～20min氧 化电压增加得较慢，20min后增加得更慢或者说几乎不增加，试验数据见表4(其它工艺参数为电流 止电压与膜层厚度是有直接关系的。 氧化时间(min) 95 120 120 氧化电压(V)84 4结论 1．t (1)使用脉冲电源在硫酸．磷酸的混酸中制备了轧lom的钛合金阳极氧化膜。 (2)氧化膜层越厚颜色越浅，氧化膜层的厚度与终压有一定的对应关系。 镀锌低铬蓝白色钝化工艺的研究 湖州泰金实业有限公司 倪孝平 1立项背景和意义 清洁生产(CleanerProdaction)是要从根本上解决工业污染的问题，即在污染前采取防止对策， 。而不是在污染后采取措施治理，是将污染物消除在生产过程中，实行工业生产过程控制。这是1980 以来发展起来的一种新的、创造性的保护环境的战略措施。1992年联合国在巴西召开的“环境和发 展”大会提出环境与经济协调发展的战略，中国政府积极响应，于1994提出了21世纪议程。将清 洁生产列为“重点项目”之一。根据经济可持续发展对资源和环境的要求，清洁生产谋求要达到两 个目标：(1)通过资源的综合利用，短缺资源的代用，二次能源的利用，以及节能、降耗、节水、 合理利用自然资源、减缓资源的耗竭；(2)减少废物和污染物的排放，促进工业生产，消耗过程与 环境相融，降低工业活动对人类和环境的风险。 在被限制工业排放物影响水质的有害元素中，包括致癌的六价铬化合物，六价铬的毒性比三价 铬的毒性强100倍，如果水质中六价铬的含量超过o．1me．／!，就对人体产生毒害作用。生活饮用水与 地面水要求六价铬的含量不超过O．05 mg／i。在镀锌原钝化工艺，几乎都采取六价铬，其对水质产生 不良影响巨大，如果能用三价铬替代六价铬，对人类的危害不是可以相对六价铬毒害减少100倍。 电镀企业要发展“绿色制造、清洁生产”，才能是电镀企业持续发展的方向给予社会作出贡献。鉴于 这个想法，我们于2002年元月开始对三价铬蓝白钝化工艺的研究，以期替代原六价铬钝化工艺具有 重要意义。 2研究内容和技术关键 我们着重首先从原工艺六价铬钝化机理进行研究 mgn、硝酸15 在高铬钝化液中(铬酸150．2509／l、硫酸10 mgn)，六价铬主要以Cr2072‘的形式 存在，在低铬钝化液中，六价铬则主要以Cr042+形式存在，由于钝化反应要消耗氢离子，使锌层与 溶液界面酸性减弱，PH值升高，当PH上升到一定值时(例如PH值升至0．6以上)凝胶状的钝化 膜就会在锌层表面上形成。由于高铬酸钝化液酸度很高，在溶液与锌层的界面间PH值不可能达到0．6 的，因此高铬钝化液中锌界面是无法生成钝化膜，只有当锌工件离开钝化液，在空气中停留一定时 间后，由于氧化还原反应在继续进行，消耗掉了的氢离子没有地方得到补充，因而锌层表面上的PH 值也随之上升，PH值达到一定值后，其表面上形成一层凝胶状钝化膜。低铬钝化溶液的PH值，一 般在1～1．8之间(PH值正好在成膜范围内)，因此低铬钝化可以在溶液中成膜。这层凝胶状钝化膜的 成份十分复杂，主要是三价铬和六价铬的碱式铬酸盐及其水化物所组成。据有关文献报导钝化膜结 构式可能为： 。 近期文献常以一个简单的通式来表述： Cr203·Cr03×H20 从上述钝化膜的结构式可以看出，钝化膜其实是三价铬和六价铬与锌发生氧化还原反应后的化合 物。其中三价铬与锌的化合物为黄绿色，六价铬与锌的化合物为赭红色或棕黄色。由于不同颜色色 素的组合和互相干扰的结果，形成了绚丽多彩、美丽鲜艳的彩虹色膜，即钝化膜。 三价铬化合物较难溶于水，稳定性好、强度也很高，在钝化膜中起到骨架作用。作为，骨架作 用所提