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尚辅网 尚辅网 第2章 可见-紫外吸光光度法Visible and Ultraviolet Absorption Spectroscopy 2.1.1 可见吸光光度法的特点 2.1.2 光的基本性质 各种电磁波依其波长的不同,分别属于下列光谱区间: γ 射线: 0.001~0.01nm ; X 射线: 0.01~10nm ; 紫外光: 10~380(400)nm ; 可见光: 380~780nm ; 或(400~800nm); 红外线: 0.78(800)~1000 μm ; 微波: 0.1~10cm ; 射频: 10cm 以上。 单色光:最初指具有单一颜色的光。 现指波长范围很窄的光。光的波长范围越窄,其单色性就越好。 复合光:由不同波长的光组合而成的波长范围较宽光。 2.1.3 物质对光的选择性吸收 (1)光色的互补关系 可见光的波长范围: 380~780 nm。 太阳光、白炽灯光的波长是多少呢? 实验表明,太阳光等“白光”可以分解成红、橙、黄、绿、青、蓝、紫等各种颜色的光。 将红、橙、黄、绿、青、蓝、紫等各种颜色的光按一定比例混合,就能得到白光。 进一步研究表明,两种适当颜色的光以一定比例相混合,也能够得到白光。这两种色光就叫做互补色光。 不同颜色的可见光具有不同的波长,见p.4,表2.2。 (2)物质的颜色 世界上的物质为什么会有各种各样的颜色呢? CuSO2 溶液: KMnO4 溶液: K2CrO4 溶液: 物质呈现不同的颜色,是由于它对光的选择性吸收的结果,显示出的颜色是它吸收的颜色的互补色。 (3)物质对光的选择性吸收的实质 1.2.4 吸收曲线 (Absorption Curves) 用不同波长的单色光照射试样,测量其对应的吸光度值,可得到反映试样物质对不同波长的光的吸收特性的曲线——吸收曲线(吸收光谱)。 (3)在λmax处测定,吸光度最大,灵敏度最高。通常选择λmax作为定量分析中的入射光波长。 (4)不同物质的吸收曲线的形状不同。 (5)吸收曲线能提供物质的结构信息,可以作为物质定性分析的依据,是物质的重要基本特性之一。 (4)描述入射光透过溶液的程度: 透光度 T (透射比) 2.2.4 吸光度的加和性 对于多组分共存体系,若各组分浓度很低,可忽略相互影响,则有: A总 = A1 + A2 + A3 + … + An =ε1bc1 + ε2bc 2+ ε3bc 3+ … + εnbc n 这叫做吸光度的加和性。 2.2.5 定量分析的方法 (一)单点校正法 配制浓度为 cs 的标准溶液和浓度未知 cx 的试样溶液,在相同条件下测定它们的吸光度: 标准溶液 cs ———— As , 待测组分 cx ———— Ax , 由朗伯-比耳定律,可得: As= εbcs Ax= εbcx 二式相比得: cx = (Ax / As )×cs (二)标准曲线法 (1)配制浓度递增的标准系列:c1、c2、c3 … cn ; (2)配制浓度未知( cx )的试样溶液 ; (3)在相同条件下测定其吸光度: c1 → A1 , c2 → A2 , c3 → A2 … cn → An , cx → Ax ; (二)标准曲线法 (4)根据 A = a b c ,在直角坐标系中作标准曲线: 坐标变量的标度,描点,配线 (5)由测得的 Ax 从标准曲线上查出对应的 cx ; (6)进行浓度换算,求出原始样品中待测组分浓度。 (三)一元线性回归法 二变量具有的线性关系,可用一元线性回归方程表示: y = a x + b 式中, a 为回归系数,即回归曲线的斜率; b为回归曲线在 y 轴上的截距。 标准系列值: x1、 x2、 x3 …… xn ,均值为 x
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