仪器分析教程 教学课件 作者 陈集朱鹏飞 主编 第2章 可见和紫外吸光光度法 仪分教程 第2章 可见和紫外吸光光度法4－仪分教程.pptVIP

尚辅网 尚辅网 第2章 紫外－可见吸光光度法 Visible and Ultraviolet Absorption Spectroscopy 2.5.1 示差分光光度法（示差法） 示差法标尺扩展原理： 2.5.2 溶液中多组分分析 2.5.2 溶液中多组分分析 2.5.3 酸碱离解常数的测定 一元弱酸HL在水溶液中的离解平衡： HL H＋ ＋ L－ 其总浓度 c ＝ HL ＋ L－ 配制一系列总浓度c 不变、pH值递变的该一元弱酸溶液： 引入分布系数 ： 当pH值足够低时，有： 取负对数，可得 HL 的离解平衡常数的基本公式： （2）图解法： a.根据式： b.作 A～pH 关系曲线。 2.5.4 络合物组成及稳定常数的测定 在测定波长处，中心离子M、配体L均无明显吸收。 摩尔比法： （一）络合物组成的确定 配制一系列不同摩尔比 （cL/cM）的标准溶液，其中cM 固 定不变，cL 递增。显色后，测其吸光度A，作A～ cL/cM关系曲线。 在曲线的转折点处所对应的cL/cM值 n ，即为络合物的组成比。 若 cL/cM＝ n 则络合比为： M ：L＝ 1 ：n 若 n 不为整数，可取近似整数值。 （二）络合物稳定常数的测定 用上述方法确定了络合比为 1：n 后，则络合平衡为： M ＋ n L M Ln 由物料平衡得： 在络合物M Ln得最大吸收波长处，用 1cm 比色 皿测出不同 cL/cM 溶液的吸光度，作A～ cL/cM关系 曲线。 在曲线转折点后查出 A0 ， 有 A0＝εcM 故 ε ＝ A0 /cM 再选取曲线转折点前的一点，查出其吸光度 A 和对应的 cL/cM 。 计算络合物的平衡浓度： [ MLn ] ＝ A /ε 代入物料平衡关系式，可得： [ M ] ＝ cM － A /ε [ L ] ＝ cL － nA/ε 将各平衡浓度值代入K稳计算式，即可求出K稳值。 2.5.5 催化吸光光度法 若某催化剂能加快一有色反应的速度，则可由吸光度随时间变化的关系的测定，求出痕量催化剂的浓度。这就是催化吸光光度法。 其特点是: 灵敏度高，选择性好，简便快速。 2.5.6 双波长吸光光度法 关键问题: 选择波长组合λ1 、λ2的基本要求是： 2.5.7 固相吸光光度法 固相吸光光度法是用固体物质作载体，来提取待测组分，集分离、富集、显色为一体的分析方法。 其优点是：大大提高了分析灵敏度，简化了分析操作，节约了分析时间，降低了分析成本。 2.5.8 三元络合物在吸光光度分析中的应用 由一个中心金属离子与两种（或两种以上）不同配位体形成的配合物，称为三元（多元）配合物（络合物）。 三元络合物主要类型有：三元离子缔合物、三元混配络合物、三元胶束（增溶）络合物。 （1）三元络合物显色反应具有更高的选择性。 （2）三元络合物的稳定性很好，可以提高测定的准确度。 （3）三元络合物吸光能力更强，与显色剂的对比度更大，分析灵敏度更高。一方面是因为三元络合物比其相应的二元络合物分子截面积更大；另一方面是因为第二配位体的引入，可能产生配位体之间、配位体与中心离子间的协同作用，使共轭π电子的流动性和电子跃迁几率增大。 （4）三元络合物在水中和在有机溶剂中的溶解度差别较大，有利于萃取分光光度分析。 （5）三元络合物体系还可以改善显色条件。 2.6 简易快速比色法 2.6.1 目视比色法 目视比色法 2.6.2 快速显色法 Fe2+ 与 2，2’－联吡啶反应，生成深红色络合物。 Fe2+ 与 2，2’－联吡啶反应，生成深红色络合物。 2.6.3 检气管法 2.6.4 试纸比