仪器分析教程 教学课件 作者 陈集朱鹏飞 主编 第4章 原子吸收光谱法－仪分教程 第4章 原子吸收光谱法1－仪分教程.pptVIP

尚辅网 尚辅网 第4章 原子吸收光谱法（AAS） 4.1 概述（generalization） 4.1.1 原子吸收现象 1802 年 Wollasten发现太阳光谱中的暗线。 1820 年， Brewster 的解释。 1860 年， Bunsen 和 Kirchhof 的实验。 本生灯的发明： 1860 年， Bunsen 和 Kirchhof 的实验： 1955 年澳大利亚物理学家 Wallsh 发表了著名论文《原子吸收光谱法在分析化学中的应用》，奠定了原子吸收光谱法的基础。 之后，原子吸收光谱法得到了迅速发展和广泛应用。 4.1.2 原子吸收光谱法的特点 （一）AAS的工作原理： （二）AAS 的主要特点： (1) 灵敏度高，检出限低至 10－10 ～10－14 g ； (2) 选择性高，一般情况下共存元素不干扰； (3) 准确度高，RE 约为 1%～5%； (4) 测定元素多，可测定70多种元素； (5) 操作方便，分析速度快； (6) 应用范围广泛； (7) 局限性：测每一种元素要用专用的灯；难熔元素、非金属元素测定困难、不能同时多元素。 4.2 原子吸收光谱法的基本原理 4.2.1 共振线、吸收线和特征谱线 （一）原子的能级与跃迁 原子的特征能级。 基态和激发态。 原子对一定频率的光的产生吸收与发射： 基态→第一激发态的跃迁： 产生共振吸收线（简称共振线） —— 吸收光谱； 基态←第一激发态的跃迁： 产生共振发射线（也称共振线）—— 发射光谱。 （二）元素的特征谱线 （1）各种元素的原子结构和外层电子排布不同，原子能级具有特征性。产生跃迁时，吸收或发射的能量不同——具有特征性。所对应的吸收线为特征谱线。 （2）原子的 基态 ? 第一激发态的跃迁—— 最易发生，吸收最强，为该元素的灵敏线。 （3）利用原子蒸气对特征谱线的吸收可以进行定量分析。 4.2.2 原子吸收和原子蒸气厚度的关系 实验证明： Iv ＝ I0ve－KvL 式中，Kv 为原子蒸气对频率为 v 的谱线的吸收系数。 原子吸收和原子蒸气厚度的关系： A ＝ lg (I0v / Iv) ＝ 0.434 Kv L 由此可见，二者的关系从朗伯定律, 即：A ∝ L 4.2.3 吸收线的轮廓与变宽 （二）吸收线的变宽 （3）压力变宽（劳伦兹变宽，赫鲁兹马克变宽）ΔVL 4.2.4 高温中基态原子和激发态原子的分配 4.2.5 原子吸收测量方法 经过严格地推导，可得积分吸收与基态原子数之间的关系： 式中，e 为电子电荷，m 为电子质量，N0 为单位体积 原子蒸气中的基态原子数，f 为振子强度。 结论：积分吸收与单位体积原子蒸气中的基态 原子数 N0 成正比。 （二） 瓦尔西峰值吸收 瓦尔西经过严格推导，得到了积分吸收与峰值吸收系数K0之间的关系： （三） 原子吸收法定量的依据 * * 尚辅网 4.1 概述 4.2 原子吸收光谱法的基本原理 Atomic Absorption Spectrometry 尚辅网 太阳光 D 暗线 尚辅网 煤气 煤气 早期的煤气灯 本生灯 温度达2000℃左右 温度较低，有黑烟 吸气孔 尚辅网 D 暗线 分光镜 本生灯1 温度较高 本生灯2 温度较低 NaCl NaCl 尚辅网 尚辅网 光源 原子化器 单色器 检测器 试液 尚辅网 尚辅网 E0 E3 E2 E1 hv hv 尚辅网 E0 E3 E2 E1 hv hv 尚辅网 尚辅网 L I 0v I v 尚辅网 （一）吸收线的轮廓 如果照射原子的光子的能量 hv 正好等于原子的二能级的能量差ΔE ， 即： hv ＝ ΔE 则该原子会吸收频率为 v 的光，产生原子吸收光谱。 由上式可知原子吸收应产生一条几何意义上的极细的吸收线。然而，实际上用特征光照射原子时，得到的是具有一定宽度的吸收光谱。 尚辅网 如果用强度为 I0v 的入射光照射原子，可得如图所示的透过光强度和入射光频率的关系曲线。 在一个较小范围内，透射光强度 Iv和吸光度A将随入射光频率v 而改变。 由 A ＝ lg (I0v / Iv) ＝ 0.434 Kv L 知， 若 I0v 和 L 一定，则 Kv