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尚辅网 尚辅网 仪器分析教程 绪论 6.1 荧光分析法的基本原理 6.1 荧光分析法的基本原理 从上图可以看出: (1)荧光光谱的形状和激发光波长无关,这是因为荧光的产生是由第一电子激发态的最低振动能级开始的,而和荧光物质分子原来被激发至哪一个能级无关; (2)由于吸收光谱反映的是第一电子激发态的能级分布情况;而荧光光谱反映的是基态能级的分布情况,基态中能级的分布和第一电子激发态中的能级分布是相似的,据此可推断荧光光谱的形状与吸收光谱应相似 。 6.1 荧光分析法的基本原理 化合物的结构与荧光 (1)跃迁类型:? → ? *的荧光效率高,系间跨越过程的速率常数小,有利于荧光的产生; ( 2)共轭效应:提高共轭度有利于增加荧光效率并产生红移;芳环数越多,荧光数越强。 例如:8–羟基喹啉和桑色素都是重要的荧光物质。 6.1.2 荧光效率与荧光强度 6.1.2 荧光效率与荧光强度 (1)荧光强度与溶液浓度的关系 溶液的荧光强度F与该溶液吸 光度的强度Ia以及荧光物质的效率 ф成正比: 当入射光强度I0和b一定时 : 即荧光强度F与溶液浓度c成正比,这是荧光 分析定量的基本依据。 6.1.2 荧光效率与荧光强度 (2)影响荧光强度的因素 ① 溶剂的影响 荧光峰的波长随溶剂的介电常数增大而增大,强度随溶剂极性的增大而增强。 ② 溶液黏度的影响 一般情况下,荧光强度随着介质粘度的升高而增强。 ③ 温度的影响 一般情况下,当温度升高时,绝大多数荧光物质的荧光效率降低,荧光强度减小。 6.1.2 荧光效率与荧光强度 (2)影响荧光强度的因素 ④ 溶液pH的影响溶液。 对酸碱化合物,溶液pH的影响较大,需要严格控制; ⑤ 荧光的猝灭 荧光物质分子与溶剂分子或其他溶质分子的相互作用,引起荧 光强度降低。 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 尚辅网 第6章 分子荧光分析法 6.1 荧光分析法的基本原理 Molecular Fluorescence Analysis (MFA) 6.1.1 荧光光谱的产生 6.1.2 荧光效率与荧光强度 尚辅网 荧光:当某些物质分子被光照射时,会吸收某些波长的光,然后再发射出波长更长的光,当照射光发射光也随之消失,这种光致发射光叫做荧光。 荧光分析法:利用荧光物质分子所发射的荧光的特性和强度来对其进行定性和定量分析的方法。 尚辅网 6.1.1 荧光光谱的产生 分子荧光光谱能级 尚辅网 尚辅网 硫酸喹啉的荧光光谱和吸收光谱 荧光光谱的形状和吸收光谱的形状十分相似,且互为镜像,如: 尚辅网 尚辅网 1. 分子产生荧光必须具备的条件 (1)分子必须有产生电子吸收光谱的特征结构; (2)分子必须有较高的荧光效率。 荧光效率也称为荧光量子产率,它表示所发出荧光的光子 数和所吸收激发光的光子数的比值。 荧光效率越大,表示分子产生荧光的能力越强, 通常 0< φ < 1 。 尚辅网 2. 荧光强度 尚辅网 2. 荧光强度 尚辅网 2. 荧光强度 * *
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