仪器分析教程 教学课件 作者 陈集朱鹏飞 主编 第8章 质谱法 仪分教程 第8章 质谱法1－仪分教程.pptVIP

尚辅网 尚辅网 第8章 质谱法 8.1.1 单聚焦质谱仪 8.1.2 质谱仪的主要性能指标 8.1.3 质谱的表示方法 安捷能公司5975C气-质联用质谱仪 借助于质谱分析， 哈诺德?尤瑞（Harold Urey）发现了氘，从而成为一九三四年诺贝尔奖得主； 克罗托、科尔、斯莫利三位科学家在富勒烯的发现和研究中作出了杰出贡献，由此而荣获了1996年的诺贝尔化学奖。 质谱仪的发明，让我们可以快速鉴定出一个样品中化合物的分子量，并且可以进一步知道其分子结构，各种新型质谱仪的开发，提供了对生化大分子研究的有利工具。 质谱仪包括 同位素质谱仪、 无机质谱仪、 有机质谱仪等。 6.1.1 单聚焦质谱仪 单聚焦质谱仪的原理与结构： 电离室原理与结构 2. 质量分析器原理 ①单聚焦磁场分析器 ② 双聚焦分析器 ③ 其他类型质量分析器 3. 检测器 常用的离子检测器有电子倍增器、闪烁计数器、 Faraday杯、隧道电子倍增器等。 电子倍增器工作原理示意图： 有15～18 级放大，可测出 10－17A 微弱电流 。 8.1.2 质谱仪的主要性能指标 一. 分辨率（R） 为质谱仪分离质量数 m1和 m2的二相邻质谱峰的能力。 若质量数分别为 m1和 m2的强度近似相等的二相邻峰正好分开，则质谱仪的分辨率为： R＝ m ?m 式中，m 为二者的平均质量， ?m为二者的质量差。 “正好分开”的10％谷定义。 “正好分开”的50％谷定义。 分辨率的计算： R＝am b?m 低分辨率仪器 R ≤ 103 高分辨率仪器 R ≥ 104 二、灵敏度（S） S ＝ 基峰高度 记录前气体压力 三. 质量范围 指仪器能够测量的最大质量数。 四. 质量精度 质量精度 ＝（ M－M0 m）×106 ppm 式中，M —— 实测值；M0 —— 质量真值； m —— 质量为 M0 的离子的质量数（整数）。 质量精度一般为 1～10 ppm。 6.2.1 质谱的表示方法 质谱图、质谱表、元素图。 一. 质谱图 条图（棒图） 横坐标—— 质荷比（m/e） 纵坐标—— 相对丰度（％） 二、质谱表 质谱表是用表格的形式记录正离子的质荷比和峰强度的一种方法，多用于文献中。 三、元素图 元素图除给出正离子的质量数和峰强度外，还给出各个离子的元素组成。其中的星号数目表示相对强度；离子组成式下面的数字表示其碳－氢原子数目，如CHN5下面的15-17表示该离子的组成为C15H17N5。因此，推导结构比较方便。 * * 尚辅网 8.1 质谱仪及质谱表示方法 Mass Spectrometry （MS） 尚辅网 尚辅网 质谱法是一种能精确测定化合物分子质量、确定化合物分子结构的重要分析方法，是当代物理、化学领域中的最重要的研究手段之一。 质谱仪是进行质谱分析的仪器，它是根据带电粒子在电磁场中能够偏转的原理，按照由物质所形成的各种正离子碎片的质量差异，而进行分离和检测的一类仪器。 尚辅网 一九一二年，汤木森（Joseph J. Thompson）首先运用质谱仪，进行了小分子结构分析。 　 早期应用： 原子质量、同位素相对丰度等。 40年代： 高分辨率质谱仪出现，开始了有机化合物的结构分析。 60年代末：色谱-质谱联用仪出现，促进了有机混合物分离分析、天然有机化合物结构分析的发展。 尚辅网 尚辅网 尚辅网 进样系统 离子源 质量分析器 检测器 1.气体扩散 2.直接进样 3.气相色谱 1.电子轰击 2.化学电离 3.场致电离 4.激光 1.单聚焦 2.双聚焦 3.飞行时间 4.四极杆 质谱仪需要在高真空下工作：离子源（10－3 ?10 －5 Pa ）